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MacMillan咪唑烷酮有机催化剂


近年来,不对称有机催化过程日趋成熟,已被越来越多的运用在了实际的应用场景中。相对于金属催化过程有,机胺催化剂具有许多潜在的优势:理化性质相对更加稳定、价格更低、更容易获取、没有金属离子泄露到环境或产品中的风险、对操作环境要求较低等等,有机胺已被证明是实现不对称转化的有效手段。MacMillan咪唑烷酮有机催化剂是有机胺催化剂中的一种类型。阿拉丁总结了这类催化剂在对映性选择的Mukaiyama-Michael反应、α, β-不饱和醛的不对称环氧化反应、醛的不对称1,3-加成反应等不对称催化反应中的应用研究进展,并展示了丰富的现货产品供您选择。


MacMillan咪唑烷酮有机催化剂




应用

对映性选择的Mukaiyama-Michael反应[1]


利用α, β-不饱和醛完成了第一个对映选择性有机催化Mukaiyama-Michael反应,亚胺催化剂的使用为2-硅氧基呋喃与不饱和醛的对映选择性加成提供了一种新的策略,以生成各种丁烯内酯体系,丁烯内酯是许多天然分离物中发现的一种重要的手性合成产物,并且在这种新的有机催化转化中可以容纳各种各样的醛底物。


α,β-不饱和醛的不对称环氧化反应[2]


报道了一个由高价碘试剂参与1, 4-杂共轭加成反应的例子,该反应使用咪唑啉酮催化剂对α, β-不饱和醛进行有机催化不对称环氧化反应。通过亚氨基碘代苯缓慢释放碘代苯的“内部注射泵”效应的发展,在缺电子烯烃的不对称环氧化反应中提供了高水平的反应效率和对映体控制。


醛的不对称1,3-加成反应[3]


首次利用单占分子轨道(SOMO)催化完成了醛的对映选择性有机催化α-烯醇化。手性仲胺与醛反应形成短暂的烯胺,经过选择性单电子氧化产生亲电子基阳离子。这些SOMO活化的自由基阳离子容易受到酮衍生烯醇硅烷的攻击,使α-取代-γ-酮醛产物具有统一的高水平的不对称诱导。醛和烯醇内酯组分的宽分布很容易调节,可以通用获得各种对映体富集的1, 4-二羰基化合物,使得开发没有传统催化剂等效物的全新类型的不对称反应成为可能。


参考文献

1. S.P. Brown, N.C. Goodwin, D. W. C. MacMillan, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1192. https://doi.org/10.1021/ja029095q

2. S. Lee, D. W. C. MacMillan, Tetrahedron 2006, 62, 11413.

https://doi.org/10.1016/j.tet.2006.07.055

3. H. -Y. Jang, J. -B. Hong, D. W. C. MacMillan, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7004.

https://doi.org/10.1021/ja0719428


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