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肼

人名反应


Wolff-Kishner还原

        醛和酮转化为烷烃的过程涉及一个还原反应。当羰基化合物与肼发生缩合时,会形成腙。随后用碱处理会触发碳原子的还原,同时肼被氧化为气态氮,最终生成相应的烷烃。

 

近期文献


        由黄素衍生而来的中性催化剂,特别是维生素B2衍生物,可以在肼的存在下和大气压氧气下定量氢化各种烯烃。这种环保工艺高效且稳健,仅产生水和氮气作为废物。
Y. Imada, T. Kitagawa, T. Ohno, H. Iida, T. Naota, Org. Lett., 2010, 12, 32-35.

DOI: 10.1021/ol902393p

 


        在5-乙基-3-甲基鲁米黄素高氯酸盐催化剂的存在下,在氧气氛围下,烯烃在用肼处理时可以进行氢化。该过程可获得相应氢化产物的优异收率,环境友好的水和分子氮是唯一的副产物。
Y. Imada, H. Iida, T. Naota, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 14544-14545.

DOI: 10.1021/ja053976q

 


        虽然铱催化的醇脱氧通过脱氢/Wolff-Kishner还原在苛刻条件下对活化的醇是有效的,但钌催化的脂肪族伯醇脱氧在实际反应条件下表现出良好的官能团耐受性和优异的效率。这种方法在复杂分子环境中的完全化学和区域选择性进一步突显了其综合效用。
X.-J. Dai, C.-J. Li, J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 5344-5440.

DOI: 10.1021/jacs.6b02344

 


        使用V2O5/TiO2作为异质和可回收的催化剂,在环境温度下,在蓝色LED照射下,可以将硝基化合物氢化成相应的胺。在这个过程中,水合肼作为还原剂,乙醇作为溶剂,实现了一种绿色、可持续和低成本的生产方法。
S. Kumar, S. K. Maurya, J. Org. Chem., 2023, 88, 8690-8702.

DOI: 10.1021/acs.joc.3c00569

 


        在Pd/C存在下,几种溴代、氯代、碘代和多卤代硝基芳烃可以用水合肼选择性还原,以良好的产率得到相应的卤代苯胺。通过在高温高压下应用微波辐射,可以成功分离出脱卤产物。
F. Li, B. Frett, H.-y Li, Synlett, 2014, 25, 1403-1408.

DOI: 10.1055/s-0033-1339025

 


        一种可扩展且操作简单的室温下化学选择性脱氧方法,用于广谱的N-杂环N-氧化物,该方法仅利用市售试剂,在可见光下进行。该协议通过精心选择光催化剂,实现了前所未有的喹啉N-氧化物中氧原子的化学选择性去除,即使在吡啶N-氧化物存在的情况下也是如此。
K. D. Kim, J. H. Lee, Org. Lett., 2018, 20, 7712-7716.

DOI: 10.1021/acs.orglett.8b03446

 


        在碱性条件下使用肼,通过羰基转换,有助于从邻硝基查尔酮高效、多用途地合成喹啉N-氧化物。这种无过渡金属的方法具有优异的官能团耐受性、环境友好性和温和的反应条件,氮气是唯一的副产物。
G. Zhang, K. Yang, S. Wang, Q. Feng, Q. Song, Org. Lett., 2021, 23, 595-600.

DOI: 10.1021/acs.orglett.0c04162

 

其他相关内容


        硝基芳烃的选择性光诱导还原为N-芳基羟胺,具有广泛的底物范围、显著的官能团耐受性和高产率,不需要催化剂或添加剂。这个过程完全依赖于光和甲基肼。
M. G. Kallitsaki, D. I. Ioannou, M. A. Terzidis, G. E. Kostakis, J. N. Lykakis, Org. Lett., 2020, 22, 4339-4343.

DOI: 10.1021/acs.orglett.0c01367

 


        将芳香酮和醛还原为其相应的亚甲基单元的一种简单方法涉及合成甲酯酰肼中间体,该中间体很容易分解为还原产物。这种反应避免了使用危险的联氨。
P. B. Cranwell, A. T. Russell, C. D. Smith, Synlett, 2016, 27, 131-135.

DOI: 10.1055/s-0035-1560805

 

 

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引用本文

阿拉丁科学.《肼》. 阿拉丁知识库,更新于 2024年11月8日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/hydrazine.html