离子对反相色谱（IPC / IP-RP）全指南：机理、四旋钮调参、排故与试剂分类表（表1–表4）
离子对反相色谱（IPC / IP-RP）全指南：机理、四旋钮调参、排故与试剂分类表（表1–表4）
离子对试剂是什么？
为什么有些分子在反相 HPLC 里“留不住/峰形很差”？
反相色谱（C18/C8）最擅长的是分离中性、疏水性差异明显的分子；但当样品里有很多带电或强极性的成分（例如胺盐、季铵盐、羧酸盐、磷酸盐、核苷酸/寡核苷酸等），它们在水相里非常“亲水”，在反相固定相上就可能保留很弱、早出峰、分离不够、峰形拖尾。
这时可有两条思路：
1 换模式：离子交换、HILIC 等；
2 或者：继续用反相柱，但让这些带电分子“更像疏水分子”一点——这就是离子对思路的出发点。
离子对（ion pair）是一对相反电荷的离子，靠库仑吸引结合在一起，不形成共价键；在实验上常表现得像“一个整体”。即：带正电的分析物 + 带负电的对离子（或反过来） → 在一定条件下形成动态离子对/离子缔合，在柱表面形成带电吸附层，从而改变分析物在固定相/流动相之间的分配与电性相互作用。
离子对试剂是什么：离子对色谱是在流动相中加入离子对试剂，使其与分析物形成离子对。分离主要取决于两点：一是离子对形成的程度（结合强弱不同），二是离子对在流动相与固定相之间的分配差异。因为不同分析物“配对得紧不紧”、以及这个离子对更爱待在流动相还是更爱黏在固定相上都不一样，所以它们在柱上的停留时间不同，从而被分开。离子对试剂本质上是：流动相里的“对离子添加剂”。
离子对色谱的机理
1. 给分析物“穿一件疏水外套”（离子对形成/分配）
1) 分析物带电 → 很亲水 → 不爱待在 C18 上
2) 加入相反电荷的离子对试剂后 → 形成离子对 → 整体更疏水 → 更愿意在反相固定相上停留更久
2. 在柱子表面“铺一层带电的薄膜”（动态离子交换/吸附）
1) 许多离子对试剂是“两亲分子”：一端带电，另一端是疏水烃链。进入体系后，疏水链会在一定程度上吸附到 C18 表面，带电端则朝向流动相。这样，反相固定相表面就形成了一个带电的界面层，表现出一定的“类离子交换”作用：带相反电荷的分析物更容易被吸引、停留更久，因此保留和选择性会发生变化。
2) 注：这种表面吸附效应的强弱与试剂疏水链长度、浓度、流动相组成和柱子类型有关，因此方法转移时往往需要更充分的平衡与清洗。
注：IPC 的保留/选择性通常可用“离子对形成（溶液相）”与“离子对试剂在固定相上的吸附形成带电界面层（动态离子交换）”两类模型共同解释；多数真实体系两者并存，只是主导程度不同。
离子对试剂分类
按“电荷方向”先分两大类
想“留住”的分析物 | 该选哪类离子对试剂 | 典型代表（举例） | 一句话理解 |
阳离子/碱性（胺盐、季铵盐、带正电的药物等） | 阴离子型离子对试剂 | 烷基磺酸盐（C4–C12 同系物）、氟代强酸的阴离子（如 TFA/HFBA 体系） | 用“负电对离子”去配对正电分析物，让它更能在反相上停留 |
阴离子/酸性（羧酸盐、磷酸盐、核苷酸/寡核苷酸等） | 阳离子型离子对试剂 | 四烷基铵盐、烷基胺/胺盐（如 TEAA/TEA-HFIP 体系） | 用“正电对离子”去配对负电分析物，增强保留并改变选择性 |
按“应用场景”分类产品家族
家族 | 电荷方向 | 更常适配的分析物 | 关键词 | 常见代表（举例） | LC-MS 友好度/提醒 |
A 烷基磺酸盐（常用 C5–C12） | 阴离子型 | 阳离子/碱性（胺盐、季铵盐等） | …sulfonate/磺酸盐 + 烷基链 | heptane-/octane-/decane-sulfonate 等 | 链越长通常保留越强、也更易“记忆/难洗”，要更充分平衡清洗 |
B 全氟羧酸类阴离子添加剂（TFA/HFBA/PFPA…） | 阴离子型 | 常见于肽/蛋白/碱性分子方法中（调峰形/保留） | fluoro/氟 + acid | TFA、HFBA、PFPA… | TFA 等在 ESI-MS 下常引起信号抑制/喷雾不稳，需谨慎或改用更 MS 友好的体系 |
C 四烷基铵盐（TMA⁺/TEA⁺/TPA⁺/TBA⁺） | 阳离子型 | 阴离子/酸性（羧酸盐、磷酸盐等） | …ammonium（季铵） + 四个烷基 | tetrabutylammonium 等季铵盐 | 更疏水的季铵盐往往更“强”，同样注意平衡/清洗与柱记忆效应 |
D 挥发性胺/胺盐（生物分析/LC-MS 常见） | 阳离子来源（胺被酸质子化） | 尤其常见于多阴离子体系（核苷酸/寡核苷酸等） | amine/胺；…ammonium acetate | triethylamine、tributylamine、TEAA 等 | 选“更易挥发/更易清洗”的体系更利于 LC-MS；胺/对离子浓度会显著影响保留与 MS 表现 |
E 寡核苷酸专用组合 | 场景配方 | 寡核苷酸 IP-RP | 直接写配方 | TEAA；TEA + HFIP（也常见 DIPEA + HFIP 等变体） | IP-RP 是寡核苷酸 HPLC 的常见路线；TEA/HFIP 在 LC-MS 应用笔记中很常见 |
合规/管理提示：PFOA 等 PFAS/长链全氟酸在部分地区或机构可能受限或需特殊废液收集处理，请遵循当地规范。
家族 B补充：常见于肽/蛋白/碱性分子方法中（调峰形/保留）。它们同时在做两件事：
① 酸化作用：降低 pH，使碱性分析物更充分质子化，并抑制硅醇位点相关二次作用 → 拖尾常变轻；
② 对离子作用（阴离子）：TFA⁻/HFBA⁻ 等与阳离子分析物缔合并可在柱上形成吸附层 → 保留/选择性增强，但也更易带来柱/系统记忆与 ESI-MS 抑制。
“四旋钮”+ 起步范围 + 调参顺序
离子对能不能“拉住”分析物，先看 pH 是否把电离状态锁住：胺充分质子化、酸充分去质子化（电离分布稳定可复现）。如果电离态在跑动过程中漂移，离子对再怎么加链长/加浓度，也很难得到稳定保留与好峰形，反而更容易引入记忆效应和长再平衡。
四个旋钮
旋钮 0（先决条件）｜pH / pKa / 电离度
1. 目标：让分析物的电离分布在方法条件下稳定且可复现；对多位点多电荷体系（如寡核苷酸），重点是“分布稳定”，而不是“只剩一个电荷态”。
2. 提示：pH 变动会把“离子对形成程度”和“动态吸附层”一起改变，所以它是最强的“全局开关”。
旋钮 1｜对离子“疏水强度”（链长/结构）
1. 同系物链越长（更疏水）通常保留更强、选择性变化更大，但也更容易带来柱/系统记忆与更长平衡时间。
旋钮 2｜对离子浓度（最直接的强度旋钮）
1. 在 IP-RP/IPC 里，对离子常用 mM 量级；浓度越高通常保留越强，但平衡更慢、残留/背景/（MS 时）抑制风险也更高。
2. 行业里常见“先用低 mM 起步，再往上加”的做法；不少离子对试剂/示例配方也落在约 ~5 mM 的量级（如文献里 0.1% w/v 辛烷磺酸钠约等于 4–5 mM）。
旋钮 3｜有机相比例/梯度 + 再平衡（决定复现性）
1. 离子对方法的“慢”常来自：对离子在柱上分布/再生需要时间，梯度后尤其明显。
2. 经验法则：每次换离子对剂/浓度/有机相程序，都要重新建立“平衡—保留稳定”。
三类最常见场景的“起步范围”
A. 胺类/阳离子
1. 链长起步：优先从 C5–C8（更容易平衡、清洗负担比 C10–C12 小）。
2. 浓度起步：先用 ~1–5 mM 量级；不够再加浓度或上更长链。
B. 有机酸/磷酸化物/阴离子
1. 起步：同样建议先从 低 mM（例如 ~1–5 mM） 起步；不够再加浓度或换更疏水的季铵阳离子。
2. 梯度注意：TBA⁺ 这类在梯度后“再生分布”慢，是导致长再平衡的典型原因之一。
C. 寡核苷酸 IP-RP / LC-MS
1. TEAA：用于寡核苷酸纯化时，常见是高浓度（~100 mM）量级来获得足够保留/峰形。
2. TEA + HFIP：方法开发常见起步写法之一是 15 mM TEA + 400 mM HFIP；也有通过提高对离子“疏水性”来降低 HFIP 用量的变体。
3. 注：以上为常见起步条件；不同柱型/长度/温度与寡核苷酸长度会显著改变最佳浓度与梯度。
推荐的调参顺序
1. 先定检测器（MS vs 非 MS）
(1) MS（尤其 ESI-MS）：优先选挥发性、低残留的添加剂/离子对体系（如 TEA/TEAA/TEAB、TEA + HFIP 等），并尽量采用低浓度、易冲洗的条件；必要时考虑“专柱/专系统”以降低交叉污染。
(2) 非 MS：可使用更强的离子对剂/更疏水对离子来换取保留与峰形，但需把记忆效应（平衡时间、冲洗 SOP、对后续方法的干扰）作为方法成本写进决策与验证。
2. 锁定电离状态（pH/缓冲）：先让目标分子“稳定带电”。
3. 选家族（电荷方向正确）：阳离子→阴离子对离子；阴离子→阳离子对离子。
4. 用“低强度起步”：短链/低疏水 + 低 mM 浓度先跑一版，确认方向对不对。
5. 把平衡做够
(1) 经验建议：每次换条件后，让流动相充分冲洗平衡，再上样；并用重复进样确认保留时间已稳定。
6. 再“加力”（按优先级）
(1) 优先加：浓度（最直观）
(2) 再加：链长/疏水性（改变更大，但副作用也更大）
(3) 最后修：%B/梯度/温度（用于微调选择性与效率）
IPC/IP-RP 排故表（现象 → 可能原因 → 优先处理）
看到的现象 | 最常见机理原因 | 优先排查 / 处理顺序 |
保留时间漂移（越跑越后/越跑越前） | 对离子在柱上分布尚未稳定；梯度后“再生分布”慢 | ①延长再平衡/多冲洗几倍柱体积 ②连续空白/重复进样直到 tR 稳定 ③降低对离子疏水性或浓度（更快达平衡） |
峰分裂/峰形畸变（尤其梯度或换批后） | 吸附层/电离态不一致；样品溶剂与起始流动相不匹配 | ①检查样品溶剂强度与起始%B（必要时稀释/换溶剂）②检查 pH/缓冲容量③增加再平衡 ④降低离子对强度（浓度/链长） |
峰拖尾依旧（尤其碱性化合物） | 电离态不稳定；硅醇/金属位点二次作用仍在；离子对不足 | ①先锁 pH（让胺充分质子化）②再把离子对剂从低 mM 往上加 ③再换更疏水同系物（C6→C7→C8…） |
基线抬升/鬼峰/负峰（UV 更明显） | 添加剂/杂质 UV 背景、系统残留或“冲洗不彻底” | ①跑空白梯度定位鬼峰来源 ②更换高纯度添加剂/溶剂 ③延长高%B冲洗/更换管路滤头 |
LC-MS 信号明显下降、喷雾不稳 | 强离子对（尤其含氟酸）与带电分析物形成强离子对，降低 ESI 离子化效率 | ①降低添加剂浓度 ②换更 MS 友好的路线（挥发性体系）③必要时用降低抑制的策略（如更换酸体系/后处理等） |
怎么也洗不干净、下一方法被影响 | 典型“柱/系统记忆效应”（对离子强吸附） | ①方法结束做更强冲洗/更长冲洗 ②必要时专柱专用 ③尽量用更易挥发/更易清洗的对离子体系 |
低有机相时保留/重现性突然变差 | C18 低%B 下可能发生“相塌陷/去润湿”，被误判为柱问题 | ①适度提高起始%B ②换更耐低%B 的柱型/极性改性柱 ③再回头评估离子对是否必要 |
离子对试剂选型导航与代表产品分类表（表1–表4：IPC烷基磺酸盐/季铵盐/含氟离子对酸与挥发性缓冲/配套工具箱）
离子对试剂产品表｜导航小表（先定任务 → 再选类别 → 再选强度）
遇到的任务/现象 | 优先看哪一类 | 典型代表 | 怎么选强度/怎么用（方法学最常用逻辑） | 何时不建议 |
碱性/带正电分析物（胺类、季铵类）在反相上太早出峰、拖尾、峰形差；想“拉住它” | 阴离子型烷基磺酸盐 IPC（C3→C12 梯度）→ 表1 | 丙烷磺酸钠/1-丁/戊/己/庚/辛/壬/癸/十二烷基磺酸钠（含 1-辛烷磺酸钠 UltraPure、1-庚烷磺酸钠等） | 从弱到强试：C3/C4 → C5/C6 → C7/C8 → C9/C10 → C12。需要更强保留就加碳链；峰太宽/柱记忆明显就降碳链或降浓度。 | 柱记忆/难清洗：C9–C12 更明显；系统残留会影响后续方法。做 LC-MS 时要更谨慎（离子对剂本身易污染/抑制）。 |
酸性/带负电分析物（有机酸、磷酸化物、阴离子）在反相上不保留/分不开 | 阳离子型离子对试剂（季铵盐/季铵碱）→ 表2 | TMACl、TEABr、TPA Br、TBAC、TBABr、TBAHS、TBAOH、四丁基磷酸二氢铵溶液、四丁基醋酸铵 | 先用“更温和”的 TEA⁺/TPA⁺，不够再上 TBA⁺（更疏水更强）。需要调 pH/提高阴离子比例可用 TBAOH。现成溶液（如四丁基磷酸二氢铵 0.5 M）利于复现。 | 残留/柱污染：TBA⁺及长链季铵（尤其 TOAB、甲基三辛基氯化铵）更易“记忆”。强碱（TBAOH）注意柱耐碱与体系材料兼容。 |
肽/蛋白/胺类：想改善峰形、减少拖尾、提高保留；尤其在酸性流动相下 | 含氟离子对酸（氟代羧酸/磺酸）→ 表3（主）；如涉及“成盐/对离子”辅助→ 表4（辅：TFMSA等） | TFA 溶液、七氟丁酸、九氟戊酸、全氟己酸、十三氟庚酸（标注 LC-MS）、PFOA；另有 TFMSA（超强酸，更多用于成盐/对离子） | 从“轻”到“强”做梯度筛选：DFA/五氟丙酸 → TFA → HFBA/更长链。越疏水通常越能“拉住”胺/肽并改善峰形。 | MS 抑制与系统记忆：含氟离子对酸越疏水（如 PFOA、十三氟庚酸）越可能抑制 ESI、带来记忆效应；若目标是 LC-MS，优先考虑“挥发性路线”。 |
寡核苷酸 HPLC 纯化或希望更 LC-MS 兼容/易去除 的离子对体系 | 挥发性离子对/缓冲（TEAA/TEAB/TEA）→ 表3 | 醋酸三乙铵 TEAA（1 M）、三乙基碳酸氢铵 TEAB（~1.0 M）、三乙基胺 | 优先用 TEAA/TEAB（挥发性、易脱盐）；需要现成缓冲直接用 1 M 溶液。TEA 可用于配盐/微调 pH 与离子强度。 | 不是“最强保留”路线：若必须强拉保留，有时含氟酸或 TBA⁺更强，但会牺牲 MS/清洗。挥发性并不等于“零残留”，仍需建立冲洗 SOP。 |
做的是离子对萃取/相转移/把盐变得更有机相亲和（不一定是色谱） | 相转移/疏水对离子工具箱 → 表2（含长链季铵/相转移盐） + 表4（四苯硼钠等） | 苄基三甲基氯化铵溶液、TEBAC、TOAB、甲基三辛基氯化铵、四苯硼钠 | 目标是“让离子进入有机相”：选更疏水的季铵盐（TOAB/三辛基类），或用 四苯硼钠生成疏水离子对/沉淀。 | 用于色谱要谨慎：这些非常疏水，容易强吸附导致柱/系统记忆；若用于 LC 方法开发，建议单独系统/独立柱，或作为最后手段。 |
需要背景电解质/离子强度（电化学、非水体系，或某些分离中做“惰性对离子”） | 支持电解质/弱配位对离子盐 → 表4 | 高氯酸钠（无水）、过氯酸四丁基铵（电化学级）、六氟磷酸钾 | 主要用于提高导电/离子强度、提供相对弱配位对离子（如 PF6⁻、ClO4⁻）。在电化学体系最常见。 | 安全与合规：高氯酸盐存在安全风险（尤其无水/强氧化/易制爆提示）；体系材料兼容与操作规范要明确。 |
在做胶束/表活辅助（电泳、特殊选择性、改善溶解/聚集） | 表面活性剂/胶束体系 → 表4 | SDS、CTAB、SDBS 标准溶液 | 这是“胶束/界面选择性”路线：可改变迁移/保留/峰形，更多用于电泳或特殊方法学探索。 | 不等同经典 IPC：更容易引入吸附/记忆与背景干扰；用于 LC 时注意柱/系统污染与清洗。 |
需要样品溶解/抑聚集/提高上样一致性（尤其肽/聚合物） | 样品处理助剂（与离子对体系配合）→ 表4 | HFIP | 作为样品溶剂/处理手段，改善溶解与形态一致性；与离子对/反相体系配合使用提升重现性。 | 它不是“对离子”本体：更多是“让样品进入可控状态”的工具；仍需在方法里明确溶剂比例与挥发/残留控制。 |
表1｜阴离子型离子对试剂：烷基磺酸盐系列（用于“拉住”阳离子/碱性化合物）
产品类别 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色或应用（与离子对相关） |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 304672-01-3 | 丙烷磺酸钠 一水 | 离子对色谱级, ≥99% | C3 更轻背景：离子对增保留较弱，更适合“只需轻微修峰/控拖尾”或希望降低柱记忆的场景 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 14533-63-2 | 1-丙烷磺酸钠[离子对色谱用试剂] | ≥98%(T) | C3 阴离子离子对剂：更轻背景、增保留较温和；适合“只需轻度修峰/控拖尾”的碱性样品 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 2386-54-1 | 1-丁烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥99%(T) | C4 烷基磺酸盐：离子对作用较温和、背景更轻；适合不希望过强保留或更关注 MS 兼容/清洗效率的场景（仍需评估） | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 22767-49-3 | 1-戊烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥98%(T) | C5 更温和：用于轻度修峰或希望降低“离子对剂残留/柱记忆”的场景；可作为 C6/C7/C8 的低强度对照 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 2832-45-3 | 1-己烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥98% | C6 常用：保留增强适中、相对易冲洗；对胺类/季铵类样品是高频方法学起点 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 22767-50-6 | 1-庚烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥98%(T) | C7 阴离子离子对试剂：提升碱性化合物保留与峰形；常用于“C6 不够、C8 太强”时的折中选择 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 207300-90-1 | 1-庚烷磺酸钠一水合物 | 离子对色谱级, ≥99% | C7 阴离子离子对试剂：比 C6 更强保留、比 C8 更易冲洗；常用于方法学优化的中间档位 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 5324-84-5 | 1-辛烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥99% | C8 经典通用款：对碱性药物/胺类峰形与保留改善常见；方法开发首选之一（与 C6/C7/C10 做强度对照） | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 207596-29-0 | 1-辛烷磺酸钠 一水合物 | 离子对色谱级, UltraPureChrom™, ≥99%(T) | 经典 IPC 阴离子试剂：与胺类/季铵类等阳离子形成离子对，提升反相保留、改善峰形；C8 兼顾保留增强与溶解/背景可控 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 35192-74-6 | 1-壬烷磺酸钠 | ≥98%(T) | C9 强化保留：用于胺类/阳离子极性大、易早出峰时；但更易产生柱记忆，需更严格冲洗与方法固化 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 13419-61-9 | 1-癸烷磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥99% | C10 更强疏水性：对阳离子/胺类保留增强显著，适合“太早出峰/峰形差”时加力；但更易记忆柱子、清洗成本更高 | |
阴离子型烷基磺酸盐（IPC：配对阳离子/碱性化合物） | 2386-53-0 | 十二烷基磺酸钠 | 离子对色谱级, ≥99% | C12 强疏水：离子对/疏水双重增强最强，适合非常极性阳离子难保留时；但更像“强吸附型添加剂”，更易残留需严格清洗 |
表2｜阳离子型离子对试剂：季铵盐/季铵碱/强疏水季铵（用于“拉住”阴离子/酸性化合物）
产品类别 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色或应用（与离子对相关） |
阳离子型离子对试剂（季铵盐） | 75-57-0 | 四甲基氯化铵 | 离子对色谱级, ≥99%(AT) | 更“亲水”的季铵盐：离子对增保留较弱，但对离子强度/抑制二次作用有时更合适；可作对照/低疏水路线 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐） | 71-91-0 | 四乙基溴化铵 | 离子对色谱级 | TEA⁺ 类季铵：疏水性低于 TBA⁺，离子对增保留更温和；适合做“对离子疏水性梯度”优化 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐） | 1941-30-6 | 四丙基溴化铵 | 离子对色谱级, ≥99%(AT) | 季铵阳离子用于配对阴离子分析物；丙基位阻/疏水性介于 TEA 与 TBA 之间，适合做“保留强度”梯度筛选 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐/相转移/反相IPC） | 32503-27-8 | 四丁基硫酸氢铵（TBAHS） | 无水级, ≥97% | 典型疏水季铵阳离子（TBA⁺）来源：用于与阴离子形成离子对以增强保留/萃取；也常见于相转移与电解质体系 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐） | 1112-67-0 | 四丁基氯化铵(TBAC) | 离子对色谱级, ≥99% | TBA⁺ 通用对离子阳离子：用于阴离子分析物反相保留增强；Cl⁻ 为对阴离子，体系更直观、常用于方法学筛选 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐） | 1643-19-2 | 四丁基溴化铵 | 离子对色谱级, ≥99% | 与 TBAC 同属 TBA⁺；不同卤离子可能影响溶解/背景与二次作用（可与 TBAC 做对照） | |
阳离子型离子对试剂（季铵碱/强碱体系） | 2052-49-5 | 四丁基氢氧化铵 (TBAOH) | 离子对色谱级, ~40% in H2O | 提供 TBA⁺ 对离子阳离子，同时作为强碱调 pH；常用于阴离子分析物的反相 IPC（需注意碱性对柱寿命/体系材料兼容性） | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐/反相IPC缓冲盐） | 5574-97-0 | 四丁基磷酸二氢铵 | 离子对色谱级, 0.5mol/L in water | TBA⁺ 作为离子对阳离子；用于阴离子分析物（如有机酸/磷酸化物）反相保留增强；“现成溶液”利于复现与方法开发 | |
阳离子型离子对试剂（季铵盐/反相IPC） | 10534-59-5 | 四丁基醋酸铵 | 工业级, ≥90%(T) | TBA⁺ 对离子阳离子 + 醋酸根；用于阴离子分析物反相保留增强或相转移；醋酸体系相对温和但不如 TEAA 挥发友好 | |
阳离子型离子对试剂（疏水季铵盐/相转移） | 56-93-9 | 苄基三甲基氯化铵溶液 | 工业级, ~60% in H2O | BnMe3N⁺：疏水季铵阳离子，常用于相转移/离子对萃取；在色谱中也可作为阳离子对离子探索特殊选择性（注意残留） | |
阳离子型离子对试剂（疏水季铵盐/相转移） | 56-37-1 | 三乙基苄基氯化铵（TEBAC） | ≥98% | 疏水季铵阳离子：用于离子对萃取/相转移；在分离中可作为阳离子对离子调选择性（注意残留与清洗） | |
阳离子型离子对试剂（强疏水季铵盐/萃取） | 14866-33-2 | 四正辛基溴化铵（TOAB） | ≥98% | 极疏水季铵阳离子：更偏离子对萃取/相转移与形成疏水离子对；若用于色谱，往往带来强保留/强记忆，需要谨慎评估清洗与污染 | |
阳离子型离子对试剂（疏水季铵盐/相转移） | 5137-55-3 | 甲基三辛基氯化铵 | ≥97% | 典型长链疏水季铵盐：常用于离子对萃取/相转移、形成有机相可溶离子对；用于色谱时需关注强吸附/系统记忆 |
表3｜含氟离子对酸 + 挥发性缓冲/胺（肽/胺类、LC-MS、寡核苷酸路线优先看）
产品类别 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色或应用（与离子对相关） |
含氟离子对酸（短链、相对更“轻”） | 381-73-7 | 二氟乙酸 | ≥98% | 更短更“轻”的含氟羧酸：可作为 TFA/HFBA 的替代探索，兼顾一定离子对能力与潜在更好的 MS 兼容性（仍需实测验证） | |
含氟离子对酸（短中链） | 422-64-0 | 五氟丙酸 | ≥97% | 含氟羧酸：离子对能力介于 DFA 与 TFA/HFBA 系列；可用于方法筛选以平衡峰形、保留与 MS 影响 | |
含氟离子对酸（肽/胺类；LC/LC-MS） | 76-05-1 | 三氟乙酸 溶液（TFA） | 用于蛋白测序, 25% solution in water | 经典肽/蛋白离子对酸：提升峰形、抑制拖尾、提高保留；但对 MS 可能有一定抑制（常在“峰形 vs MS”间权衡） | |
含氟离子对酸（肽/胺类；LC/LC-MS） | 375-22-4 | 七氟丁酸 | 用于蛋白测序, ≥99%(GC) | 比 TFA 更疏水的含氟羧酸：对碱性/肽类“离子对+增保留”更强，常用于追求更强保留/更好峰形；但对 MS 抑制风险也更高 | |
含氟离子对酸（肽/胺类；LC/LC-MS） | 2706-90-3 | 九氟戊酸 | 0.5mol/L水溶液 | 含氟羧酸：离子对增保留强于 TFA、弱于更长链；常用于对胺类/碱性分析物的峰形与保留优化（现成溶液便于复现） | |
含氟离子对酸（LC-MS 离子对；中链） | 307-24-4 | 全氟己酸 | ≥98% | 中链含氟羧酸：离子对增保留强于 TFA；对 MS 抑制与记忆风险介于短链与 PFOA 之间，适合做“保留强度阶梯”筛选 | |
含氟离子对酸（LC-MS 离子对；方法学专用） | 375-85-9 | 十三氟庚酸,高等级[用于LC-MS的离子对试剂] | ≥98%(T) | 专用于 LC-MS 的含氟离子对酸：对碱性/阳离子保留增强强；但需重点评估 MS 抑制与系统记忆，适合“必须拉开保留/选择性”的难分离场景 | |
含氟离子对酸（LC-MS 离子对；强疏水、抑制MS风险高） | 335-67-1 | 全氟辛酸（PFOA） | 分析标准品, 用于环保分析 | 强疏水含氟羧酸：离子对增保留能力很强（对胺类/阳离子），但 MS 抑制与系统记忆风险也高；更多作为标准品/方法对照与合规分析用途 | |
挥发性胺/胺盐（LC-MS 友好路线的上游组分） | 121-44-8 | 三乙基胺 | 用于蛋白测序, ≥99.5%(GC), 安瓿 | 可形成 TEA⁺ 对离子、调 pH、与酸配成挥发性盐；常用于制备 TEAA/TEAB 等挥发性离子对体系或作为抑酸/屏蔽硅醇作用的添加剂 | |
挥发性离子对/缓冲（LC-MS/寡核苷酸常用） | 15715-58-9 | 三乙基碳酸氢铵缓冲液 | 挥发性缓冲液, ~1.0M in H₂O | TEAB：典型挥发性缓冲/离子对体系，常用于寡核苷酸纯化与 LC-MS 兼容方法（更易去除、残留更少） | |
挥发性离子对/缓冲（寡核苷酸HPLC常用） | 5204-74-0 | 醋酸三乙铵，1 M溶液 | Ready-to-use buffer solution used for the purification of chemically synthesized oligonucleotides by HPLC. Has a pH of 7.0. | TEAA：寡核苷酸反相纯化的经典挥发性离子对体系；兼顾保留与后处理易去除（比 TBA 类更利于脱盐/进 MS） |
表4｜其它对离子与配套“工具箱”（支持电解质/成盐/沉淀对离子/表活/样品处理/标准品）
产品类别 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色或应用（与离子对相关） |
支持电解质/对离子盐（离子强度/电化学/色谱背景盐） | 7601-89-0 | 高氯酸钠，无水(易制爆) | 色谱HPLC级, ≥99% | 强非配位性阴离子（ClO4⁻）来源：用于提高离子强度、作为对离子/支持电解质；注意其“易制爆”属性与安全合规 | |
支持电解质/对离子盐（电化学/反相IPC常用盐） | 1923-70-2 | 过氯酸四丁基铵 | 电化学等级 | 经典非水电化学支持电解质（TBA⁺/ClO4⁻）；在离子对语境下也可视为“疏水季铵+弱配位阴离子”组合（背景干净、导电好） | |
支持电解质/对离子盐（弱配位阴离子） | 17084-13-8 | 六氟磷酸钾 | ≥99.98% metals basis | PF6⁻ 为常见弱配位阴离子：用于提供“较惰性对离子/电解质背景”；在非水/电化学/离子液体体系中常见 | |
疏水阴离子/沉淀型对离子（BPh4−） | 143-66-8 | 四苯硼钠 | AR, ≥99% | 典型疏水弱配位阴离子（BPh4⁻）：常用于与季铵/胺盐形成疏水离子对、促进有机相萃取或沉淀分离（“把离子变得更有机相亲和”） | |
磺酸类强酸/对离子（合成成盐/离子对萃取/调酸） | 75-75-2 | 甲磺酸 | 适用于合成 | 强酸且常用于制备“甲磺酸盐”对离子（提升盐稳定性/结晶性/溶解性）；也可用于把胺转成可控对离子以改变保留/分配 | |
磺酸类强酸/对离子（合成成盐/调酸） | 104-15-4 | 4-甲苯磺酸 | ≥98% | 常见强酸与盐型对离子（TsO⁻）：用于胺成盐、盐型筛选与反应催化；对离子可显著改变溶解性/结晶性/分配行为 | |
磺酸类强酸/对离子（合成成盐/手性环境） | 3144-16-9 | (+)-10-樟脑磺酸 | Moligand™, ≥99% | 手性/刚性磺酸对离子：常用于形成“樟脑磺酸盐”改善结晶/拆分与盐型筛选；也可作为有机相对离子影响分配与保留 | |
含氟离子对酸（超强酸/Triflate 对离子） | 1493-13-6 | 三氟甲烷磺酸（TFMSA） | ≥99.5% | Triflate（OTf⁻）对离子来源：强酸、弱配位；常用于制备“OTf 盐”以改变溶解性/反应性；在某些分离体系也可用于极强对离子需求（注意腐蚀/安全） | |
磺酸盐/芳香对离子（对离子与离子强度调控） | 515-42-4 | 苯磺酸钠 | ≥97% | 芳香磺酸盐对离子：可用于构建磺酸盐对离子环境、调离子强度/分配；也可作为“磺酸盐型对离子”对照（与烷基磺酸盐区别在疏水结构与π相互作用） | |
表面活性剂/胶束体系（可形成离子对/改善峰形） | 151-21-3 | 十二烷基硫酸钠 (SDS) | 用于电泳, anionic | 强阴离子表活；可用于胶束/电泳体系，也可作为“离子对/疏水作用”增强手段改善带正电样品的迁移/峰形（更偏胶束而非经典IPC） | |
表面活性剂/胶束体系（可形成离子对/改善峰形） | 57-09-0 | 十六烷基三甲基溴化铵（CTAB） | 离子对色谱级, ≥99% | 阳离子表活：可与阴离子形成离子对/胶束环境改变选择性；常用于需要强疏水阳离子对离子或特殊选择性探索（注意柱记忆/吸附） | |
表面活性剂/胶束体系（可形成离子对/改善峰形） | 25155-30-0 | 十二烷基苯磺酸钠标准溶液（SDBS） | 分析标准品, 1000ug/ml in water | 阴离子表活/芳香磺酸盐：可用于胶束与离子对/疏水相互作用增强；此处为标准溶液，更偏分析定量/对照用途 | |
含氟溶剂/样品处理助剂（非典型IPC，但常与离子对体系配合） | 920-66-1 | 六氟异丙醇(HFIP) | 用于GC衍生化, ≥99.8% | 氟代醇溶剂：常用于肽/聚合物样品溶解、抑聚集、改善上样一致性；本身不是“对离子”，但常作为离子对/反相体系的样品处理与溶剂优化手段 |
危险品化学品经营许可证（带存储）