硝酸铵铈(CAN)
硝酸铵铈(CAN)

硝酸铵铈(IV)((NH4)2Ce(NO3)6)是一种单电子氧化剂,用于亲电自由基与烯烃的氧化加成反应,使分子间和分子内的碳-碳和碳-杂原子键形成。CAN还可将仲醇氧化为酮,将苄醇氧化为醛。

近期文献

TEMPO和CAN的组合可用于苄基醇和烯丙醇的好氧氧化为其相应的羰基化合物。然而,已经观察到空间位阻阻碍了与一些取代的烯丙基体系的反应。本方法由于其相对短的反应时间和优异的产率而优于目前可用的其它方法。
S. S. Kim, H. C. Jung, Synthesis, 2003, 2135-2137.
https://doi.org/10.1055/s-2003-41065


以化学计量的溴酸钠为主要氧化剂,在硅胶上负载催化量的硝酸铵铈试剂,实现了硫化物氧化为亚砜。非均相CAN/NaBrO3试剂能够使用有机溶剂并简化反应后处理和产物分离。
M. H. Ali, D. Kriedelbaugh, T. Wencewicz, Synthesis, 2007, 3507-3511.
https://doi.org/10.1055/s-2007-990827

研究了CAN在氧气氛围下对亚甲基环丙烷氧化扩环的影响。以良好的产率进行了简单的转化,得到2,2-二芳基环丁酮。
V. Nair, T. D. Suja, K. Mohanan, Synthesis, 2006, 2531-2534.
https://doi.org/10.1055/s-2006-942445


在取代的环丙醇存在下,硝酸铵铈(CAN)对选定的阴离子((N3-, SCN-, I-, and Br-)进行温和氧化,在短反应时间内提供β-官能化的酮。该方法为有机合成中的重要起始材料和中间体提供了一种替代途径。
J. Jiao, L. X. Nguyen, D. R. Patterson, R. A. Flowers II, Org. Lett., 2007, 9, 1323-1326.
https://doi.org/10.1021/ol070159h


叔1,4-和1,5-二醇与硝酸铵铈在室温下反应,以高产率和立体选择性得到四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。用这种方法合成了各种芳香化合物。
E.J.Alvarez-Manzaneda, R. Chabouna, E. Alvarez, E. Cabrera, R. Alvarez-Manzaneda, A. Haidour, J. M. Ramos, Synlett, 2006, 1756-1758.
https://doi.org/10.1055/s-2006-947356


单分子轨道(SOMO)催化允许醛的对映选择性有机催化α-烯醇化。手性仲胺催化剂与醛反应形成瞬时烯胺,该烯胺经历选择性单电子氧化以产生SOMO活化的亲电自由基阳离子,该阳离子易受酮衍生的烯醇硅烷的攻击。
H.-Y. Jang, J.-B. Hong, D. W. C. MacMillan, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 7004-7005.
https://doi.org/10.1021/ja0719428

硝酸铵铈(IV)(CAN)介导的芳基亚磺酸盐和碘化钠与烯烃的反应以非常好的产率得到乙烯基砜。炔烃经过类似的反应得到β-碘代乙烯基砜,用碳酸钾处理后以高产率得到相应的乙炔基砜。
V. Nair, A. Augustine, T. D. Suja, Synthesis, 2002, 2259-2265.
https://doi.org/10.1055/s-2002-34838


V. Nair, A. Augustine, T. D. Suja, Synthesis, 2002, 2259-2265.
https://doi.org/10.1055/s-2002-34838

一种简便的合成2-取代苯并咪唑和苯并噻唑的方法具有反应时间短、大规模合成、产物易于快速分离、化学选择性好和产率高等主要优点。
K. Bahrami, M. M. Khodaei, F. Naali, J. Org. Chem., 2008, 73, 6835-6837.
https://doi.org/10.1021/jo8010232

以2-氨基二苯甲酮和苄胺为原料,在乙腈中用硝酸铵铈(CAN)-TBHP催化合成2-苯基喹唑啉。以良好至优异的产率获得相应的2-苯基喹唑啉。
K. Karnakar, J. Shangkar, S. N. Murthy, K. Ramesch, Y. V. D. Nageshwar, Synlett, 2011, 1089-1096.
https://doi.org/10.1055/s-0030-1259960

在乙腈或丙烯腈中,简单的一锅CAN诱导各种苯乙烯的环二聚反应得到1-氨基-4-芳基四唑啉衍生物。
V. Nair, R. Rajan, N. P. Rath, Org. Lett., 2002, 4, 1575-1577.
https://doi.org/10.1021/ol0257934

硝酸铵铈在温和的条件下有效催化胺与水中的α,β-不饱和羰基化合物的aza-Michael反应,以非常好的产率产生相应的β-氨基羰基化合物。该反应程序简单,化学选择性有限,因为芳香胺被发现是不活泼的。
R. Varala, N. Sreelatha, S. R. Adapa, Synlett, 2006, 1549-1553.
https://doi.org/10.1055/s-2006-941588

硝酸铵铈催化芳香族或脂肪族伯胺与多种β-二羰基化合物(包括β-酮酯、β-酮硫酯和β-二酮)之间的反应,在室温下在短反应时间内以良好至优异的产率制备β-烯胺酮。
V. Sridharan, C. Avendaño, J. Carlos Menéndez, Synlett, 2007, 2133-2142.
https://doi.org/10.1055/s-2007-973862

用悬浮在回流乙腈中的中性氧化铝(活性等级I)处理6-烷氧基-1,4,5,6-四氢吡啶,以优异的产率得到1,4-二氢吡啶。该方法允许从无环且容易获得的前体有效合成传统方法难以制备的5,6-未取代的二氢吡啶。
S. Maiti, J. C. Menéndez, Synlett, 2009, 2249-2252.
https://doi.org/10.1055/s-0029-1217719

3-氨基吲唑的氧化重排在室温下以良好的产率提供不同官能化的1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮。水作为共溶剂有助于3-氨基吲唑在氧化条件下卤素诱导的扩环。
Y. Zhou, Y. Wang, Y. Lou, Q. Song, Org. Lett., 2018, 20, 6494-6497.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.8b02813
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