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三氧化铬(CrO3)


        三氧化铬是一种强效氧化剂,在大多数有机溶剂中表现出不溶性,与有机化合物和溶剂接触时有引爆的倾向。当溶解在水中时,它会转化为铬酸和酸酐,随后产生商业上可获得的盐,包括重铬酸钠(Na2Cr2O7)和重铬酸吡啶鎓。




        尽管三氧化铬可溶于某些溶剂,如叔丁醇、吡啶(如Sarett和Collins试剂中所示)和乙酸酐,但在处理过程中严格遵守规定的程序至关重要,因为这些溶液具有爆炸性。然而,溶解在硫酸水溶液中的三氧化铬溶液可以安全地与丙酮混合,称为琼斯试剂。当这种混合物被小心地加入溶解在丙酮中的醇中时,它能够以高产率分离羰基化合物和羧酸等氧化产物,这一过程被称为琼斯氧化。

 

        注意:铬(VI)化合物有毒,必须小心处理。


近期文献

        在-78 °C的低温下,高碘酸催化的CrO3有效地将苯甲醇和苄基TBDMS醚氧化成各自的羰基化合物,实现了高产率。这种氧化过程显示出显著的官能团耐受性和对TBDMS基团的明显选择性。
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.

https://doi.org/10.1055/s-2005-869975


        在-78 °C的低温下,高碘酸催化的CrO3有效地将苯甲醇和苄基TBDMS醚氧化成各自的羰基化合物,实现了高产率。这种氧化过程显示出显著的官能团耐受性和对TBDMS基团的明显选择性。S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.

https://doi.org/10.1055/s-2005-869975


        当与作为末端氧化剂的高碘酸配合,乙腈作为溶剂时,CrO3被证明是促进苄基氧化反应的强效催化剂。该系统能够氧化取代的缺电子甲苯和二芳基甲烷,从而以优异的产率形成它们各自的取代苯甲酸和酮。此外,苯甲醚,包括异色满和邻苯二甲酸,分别完全转化为3,4-二氢异香豆素和酞,并具有定量产率。
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.

https://doi.org/10.1021/ol991175k


        涉及PdCl2/CrO3催化的Wacker工艺,然后是酸催化的脱水的顺序反应序列,允许从具有末端双键的均烯丙醇有效合成β-取代和β,β-二取代的α,β-不饱和甲基酮。然而,当将相同的方案应用于内部均烯丙醇时,会导致非共轭不饱和羰基化合物的区域选择性形成。
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b01899


        在H5IO6作为共氧化剂的存在下,由CrO3催化伯醇氧化为羧酸,在乙腈(MeCN)介质中,以最少量的CrO3(1-2mol%)有效进行,需要2.5当量的H5IO6。该反应产生高纯度的羧酸,证明了其高效性。值得注意的是,对于具有相邻手性中心的醇,氧化过程不会显著影响其立体化学构型,表明发生了最小的外消旋化。此外,仲醇经过清洁氧化形成酮,突显了这种CrO3催化系统在区分伯醇和仲醇方面的多功能性。
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 5323-5326.

https://doi.org/10.1016/S0040-4039(98)00987-3



        三卤乙酸可以通过与醛的催化反应有效地转化为三氯甲基和三溴甲基酮,随后进行氧化。三氯甲基酮的形成是通过有机锌中间体与三氯乙酰氯的偶联来实现的。
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992, 33, 3435-3438.

https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)92656-X


        三氧化铬(CrO3)在高碘酸作为氧化剂的存在下,利用乙腈作为溶剂,作为苄基化合物氧化的有效催化剂。该方法以高产率有效地将取代的缺电子甲苯和二芳基甲烷分别转化为相应的苯甲酸和酮。此外,苯甲醚,包括异色满和邻苯二甲酸,分别转化为3,4-二氢异香豆素和酞,并具有定量产率。

S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.

https://doi.org/10.1021/ol991175k


        使用三苯基膦作为助催化剂,通过二烷基乙炔二羧酸酯和β-氨基酮之间的反应,促进了多取代2,5-二氢吡咯衍生物的高效一锅法合成。随后,使用三氧化铬作为氧化剂,可以很容易地将获得的2,5-二氢吡咯氧化为相应的吡咯衍生物。
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.

https://doi.org/10.1055/s-0029-1217516


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探索主题: 氧化剂 三氧化铬 CrO3

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引用本文

阿拉丁科学.《三氧化铬(CrO3)》. 阿拉丁知识库,更新于 2024年9月11日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/chromium-trioxide-cro3.html
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