乙醇
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近期文献

炔烃半氢化过程中Z-烯烃的靶向合成取决于催化剂对初始反应物和所得产物所表现出的不同反应特性。在Ir(III)催化的半氢化体系中,以乙醇为氢源,加入胺添加剂对醇解过程起到了关键作用。这种定制的催化系统展现了无与伦比的通用性,能够适应各种底物,并具有显著的兼容性,标志着该领域取得了重大进展。
Z. Huang, Y. Wang, X. Leng, Z. Huang, J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 4809-4843.
DOI: 10.1021/jacs.1c01472

利用NCP型钳式铱络合物促进了以乙醇为氢源的非活性C-C多重键的高效、温和和化学选择性转移氢化过程,乙酸乙酯是唯一的副产物。该方法展示了与各种烯烃的兼容性,包括多取代烷基烯烃、芳基烯烃、杂原子取代烯烃以及杂芳烃和内炔烃,它们均可用作可行的底物。
Y. Wang, Z. Huang, X. Leng, H. Zhu, G. Liu, Z. Huang, J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 4417-4429.
DOI: 10.1021/jacs.8b01038

在温和且化学选择性的条件下,基于NCP的钳式铱络合物有效地催化了非活化C-C多重键的转移氢化反应,以乙醇为反应物,仅生成乙酸乙酯作为副产物。该系统表现出卓越的底物范围,能够容纳多种烯烃,如多取代烷基烯烃、芳基烯烃、杂原子取代烯烃以及杂芳烃和内炔烃。
Y. Wang, Z. Huang, X. Leng, H. Zhu, G. Liu, Z. Huang, J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 4417-4429.
DOI: 10.1021/jacs.8b01038

一种手性(PCN)Ir络合物能够有效地催化以乙醇为氢源的1-芳基-1-烷基乙烯的不对称转移氢化反应。该反应具有高对映选择性、令人印象深刻的官能团兼容性和操作简便性。此外,它还能够实现醇烯的正式分子内不对称转移氢化,而无需外部H供体,从而同时提供三级立体中心和远端酮基。
X. Tang, L. Qian, G. Liu, Z. Huang, Org. Lett., 2023, 25, 4950-4954.
DOI: 10.1021/acs.orglett.3c01880

含有阴离子噁唑啉的NCP型钳式配体的手性铱络合物促进了二芳基乙烯的不对称转移氢化(ATH),该反应利用环保的乙醇作为氢源。这些催化剂对于在一个芳环上带有邻位甲基、邻位氯或邻位溴取代基的底物显示出显著的对映选择性。
L. Qian, X. Tang, Z. Huang, Y. Wang, G. Liu, Z. Huang, Org. Lett., 2021, 23, 8978-8983.
DOI: 10.1021/acs.orglett.1c03455

作为前催化剂的(PCN)Ir络合物和作为助催化剂的tBuNH2之间的协同作用促进了以乙醇为氢源的1,3-烯炔的高效反式半氢化。该反应提供了一条原子经济的途径,以高产率和优异的立体选择性生产非对称(E,E)-1,4-二芳基丁二烯。
F. Huang, Z. Huang, G. Liu, Z. Huang, Org. Lett., 2022, 24, 5486-5490.
DOI: 10.1021/acs.orglett.2c02327

采用环境友好的乙醇作为氢源的镍催化α,β-不饱和酮亚胺的不对称转移氢化反应,能够在温和条件下合成手性烯丙基胺。该催化体系进一步展示了其高效合成高产率C1-氘代手性烯丙基胺的能力,仅利用化学计量量的2-丙醇-d8作为氘源。
L. Zhang, Y. Zhu, P. Li, P. Yang, B. Tang, Org. Lett., 2023, 25, 8739-8744.
DOI: 10.1021/acs.orglett.3c03650

在弱碱存在下,双齿Ru(II)-NC配合物有效地催化了偶氮芳烃向肼芳烃的转移氢化反应,其中乙醇作为氢源。通过控制实验获得的机制见解,并结合密度泛函理论计算,表明该反应遵循 Meerwein-Ponndorf-Verley 途径,乙酸乙酯是该反应的唯一副产物。
D. Gong, D. Kong, N. Xu, Y. Hua, B. Liu, Z. Xu, Org. Lett., 2022, 24, 7339-7343.
DOI: 10.1021/acs.orglett.2c02866
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