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读懂铑催化:Rh(I)/Rh(II)/Cp*Rh(III) 三大引擎 + 代表产品表A–G选型速查

文献里常见“Rh 催化”三个字,但在实验室里它往往意味着一整套可变的体系:Rh 的投料形态(盐/氧化物/负载/配合物)、阴离子与配体、溶剂与添加剂,会共同决定反应中真正执行关键步骤的“活性体”是什么,因此也决定了活性与选择性为何会“跳变”。本文用一个实用的框架——Rh source → 预催化剂 → 活性体——把铑催化讲清楚。文末配套的表A–G,帮助从任务出发快速定位:该选哪类引擎、从哪张表开始、以及哪些变量最容易导致结果漂移。

“铑催化剂”指什么

为什么同样是“铑”,换个前驱体/阴离子/配体,表现会差很多。先建立如下三个概念:

  1. 铑源(Rh source):提供 Rh 元素的起点,比如 RhCl₃·xH₂O、硝酸铑、Rh(acac)₃、Rh₂O₃、铑黑、Rh/C、Rh/Al₂O₃ 等。它们本身未必就是反应里真正的“活性体”,但决定了后续能走哪些活化路径。
  2. 预催化剂(precatalyst):结构明确、便于称量保存的“可转化形态”,在反应条件下会变成活性体。比如 [RhCl(COD)]₂、[Rh(COD)₂]BF₄、[Cp*RhCl₂]₂、Rh₂(OAc)₄ 等。
  3. 活性体(active species):反应过程中真正参与关键步骤(如 H₂ 活化、插入、还原消除、卡宾转移、C–H 金属化等)的瞬态物种。它可能在溶液里以多种形态动态平衡存在(与配体、阴离子、溶剂、杂质强相关)。

注:三者是‘功能角色’,不是严格化学分类;同一试剂在不同体系里可能扮演不同角色。

为什么铑常被认为“贵但值”:四个经典强项

铑催化在有机合成与材料/工艺中常被重用,主要因为它在四类事情上特别强:

  1. 均相氢化/加成的“高选择性与温和条件”:以 Wilkinson 催化剂为代表的 Rh 体系,是均相氢化发展史上的里程碑之一;早期工作就展示了铑配合物参与氢化并涉及金属氢化物中间体的路径。
  2. 不对称氢化的工业影响力:以 Knowles 的工作为代表,手性铑催化的不对称氢化是现代手性合成的重要支柱之一
  3. “两大现代引擎”:Rh(II) 卡宾转移 + Rh(III) C–H 活化:二铑(paddlewheel)在卡宾化学中高效而经典;Cp*Rh(III) 则在导向 C–H 官能团化中占有重要位置。
  4. 氢甲酰化/羰基化(syngas:CO/H₂)是铑的另一条“工业级主干赛道”: 铑(I) 在 CO/H₂ 条件下很容易进入 Rh–H / Rh–CO 工作态,能够在相对温和条件下实现烯烃的氢甲酰化(生成醛)以及一类羰基化转化。重要的是,这类反应的“线性/支链选择性(n/iso)”、速率与副反应,往往可以通过膦/膦酸酯等配体的电子性与位阻、以及 CO 分压进行工程化调控,因此成为大规模工艺里非常成熟的一类 Rh 催化平台。

最常见的三种“铑活性中心”:Rh(I) / Rh(II) / Rh(III)

引擎

(常见氧化态)

在产品名里常看到的“标签”

典型预催化剂/前驱体举例)

常见活化方式

标志性反应/能力边界

选型提示

Rh(I)(均相主力;常进入 Rh(I)/Rh(III) 循环)

COD、NBD、MeCN、PPh₃;以及 BF₄⁻/PF₆⁻/OTf⁻/SbF₆⁻/BArF₄⁻(多见于阳离子体系)

氯桥二聚体 [RhCl(COD)]₂;阳离子型 [Rh(diene)₂]⁺X⁻;经典平台 RhCl(PPh₃)₃ 等

配体交换/释放配位空位;阳离子体系受“离子对/阴离子弱配位性/溶解性”影响更明显

氢化、加成、异构化、(部分)羰基相关平台;不对称氢化常用手性双膦-Rh(I)

要快速筛选:先用通用 Rh(I) 前驱体建库(表B);要 ee:直接上预成型手性 Rh(I)(表C)

Rh(II) 二铑(paddlewheel)

“二铑(II)”“Rh₂(OOCR)₄”“paddlewheel”;常见各种羧酸盐/手性配体名

Rh₂(OAc)₄、Rh₂(TFA)₄、手性 Rh₂(DOSP)₄ / BTPCP / PTAD 等

与卡宾前体作用形成金属卡宾;轴向位点/添加剂/溶剂也可能参与调控

环丙烷化、C–H 插入、X–H 插入等卡宾转移;手性二铑控制对映选择性

先跑通反应:非手性二铑(表D);要 ee:手性二铑(表E)

Rh(III)(尤其 Cp*Rh(III))

CpRh、[CpRhCl₂]₂;常配合“银盐/卤离子抽取”相关条件描述

[CpRhCl₂]₂;无卤/弱配位阴离子型 CpRh(III) 前驱体

常见做法:卤离子抽取→形成更活泼 Rh(III)(银盐很常见,但也有 silver-free 路线)

导向 C–H 活化/环化/偶联等;反应对添加剂体系与底物导向基敏感

做 C–H 活化优先翻 表F;需要更“干净活化”可考虑无卤/弱配位前驱体做对照

均相 vs 异相——选型不只看分离,更看“位点可控性 + 工艺路径”

维度

均相铑催化

异相/负载型铑催化(Rh/C、Rh/Al₂O₃、铑黑等)

可落地的小建议

活性位点是什么

通常是分子级、结构明确的 Rh 配合物/中间体,位点更“可描述”

位点往往是表面原子/边角/缺陷/金属-载体界面,且在反应中可能动态变化,识别与计数更难

如果要讲清机理/做可预测优化:均相通常更顺手;异相更多依赖经验+表征/对照

能调控什么(选择性工具)

可通过配体电子性/位阻/手性精细调控,特别适合 ee 与位点选择性

主要通过载体、分散度、粒径、金属-载体相互作用、添加剂、反应条件调控,精细“手性工具”较少(除非特殊策略)

追求 ee/高立体选择性 → 优先均相

活性/选择性(常见趋势)

许多反应中“更容易做到高活性与高选择性”,且更可预测

选择性可能受载体与传质影响;但现代异相也可能做到很强(并非天然更差)

-

分离回收与连续化

分离常更麻烦;回收通常需要萃取/固定化/双相/膜等策略

过滤/固定床更天然;更适合放大与连续化生产

目标是放大、回收、连续化:异相常更占优

对杂质/操作敏感性

往往对水/氧/卤离子/强配位杂质更敏感,复现性依赖操作规范

对某些杂质也敏感,但问题更常来自传质、床层/搅拌、失活(烧结/中毒)

均相抓“干净/顺序/配体”;异相抓“搅拌/氢压/过滤/再用”

注意事项提醒

金属残留控制、后处理损失;有时活性体不是投料结构(要靠对照确认)

浸出/再沉积导致“看似异相、实为均相参与”;活性位点难定义

建议做“过滤后是否继续反应”与金属残留检测(如ICP)

预催化剂 → 活性体:铑催化常见激活路径

激活路径

常见到的前驱体/“名字线索”

典型发生了什么

哪些变量最敏感(导致结果跳变)

A. 配体解离/二聚体开裂 → 产生配位空位

Rh(I)–COD/NBD/MeCN/PPh₃;氯桥二聚体如 [Rh(μ-Cl)(COD)]₂;阳离子 [Rh(COD)₂]BF₄ 等

“占位配体先稳定,反应条件下让位”;二聚体被配体拆开,生成可进入循环的单核物种

配体加入顺序与当量、溶剂配位性、是否有卤离子/强配位杂质

B. 卤离子抽取/活化(Rh(III) C–H 常见)

[Cp*RhCl₂]₂ + AgX/AgOAc 等

“把Cl⁻拿走,让Rh更‘空’更活泼”,更容易形成可做 C–H 金属化的物种(注意银盐有时不只做抽卤)

银盐种类与当量、阴离子(SbF₆⁻/BF₄⁻/OTf⁻等)、醋酸盐/碱是否存在(影响 CMD)

C. 生成关键中间体(Rh–H / Rh-卡宾 / Rh-金属化)

氢化:Rh(I) 前驱体;卡宾:Rh₂(OOCR)₄;C–H:Cp*Rh(III)

氢化:Rh(I) 物种发生氧化加成得到 Rh(III) 二氢化物(dihydride),然后经历插入与还原消除;卡宾:由重氮等生成 Rh-卡宾并转移;C–H:形成 Rh–C 键(CMD 等)

干燥/惰性气氛、添加剂(碱/酸/卤离子捕获剂)、底物配位干扰

D. 价态/还原激活(常被忽略但很关键)

Rh(III) 盐/氧化态较高前驱体;某些情况下甚至会形成金属 Rh(0)/纳米颗粒

先“还原到能跑循环的状态”(Rh(I) 或 Rh–H);还原剂可能来自 H₂、膦配体、底物或体系添加剂

还原源是否存在、诱导期、杂质(氧/水/卤离子)

读懂产品名字:判断“它是哪个引擎、用来干什么”

你在名字里看到…

通常属于哪个“引擎/家族”

优先去看哪张表

用途提示

COD / NBD / MeCN / PPh₃(尤其是Rh(I))

多为 Rh(I) 均相前驱体/平台

表B(通用Rh(I))/表C(手性Rh(I))

常用于“先稳定、后活化/配体交换”;适合建库筛选与文献对照

Rh₂(… )₄ / 二铑(II) / paddlewheel

Rh(II) 二铑(卡宾转移)

表D(非手性)/表E(手性)

环丙烷化、C–H/X–H 插入等;要ee就直接找手性二铑

CpRh / [CpRhCl₂]₂

典型 Rh(III) C–H 活化平台

表F

导向C–H活化/环化/偶联;常配合卤离子抽取/活化添加剂

Rh/C、Rh/Al₂O₃、铑黑、Rh粉

异相/材料端铑

表A

便于分离回收与放大;注意传质、载体/分散度与重复性

铑催化最常见的三类“敏感点”

敏感点

它通常会导致什么问题

常见症状

快速应对

痕量水/氧

影响活化、改变价态/中间体平衡,导致诱导期与复现性漂移

同条件下“有时很快、有时不动”;同批催化剂不同天差异大

干燥溶剂/器皿;惰性气氛;把“加料顺序/预活化时间”固定化

卤离子/强配位杂质(Cl⁻/Br⁻、含硫/含氮强配位物等)

可能钝化阳离子Rh(I)或改变Rh(III)活化路径

反应被“压住”、活性明显下降;加银盐/换阴离子后突然变好

控制盐/卤来源;必要时做“卤离子捕获/抽取”的对照;避免强配位杂质进入体系

离子对与溶解性(阴离子效应)

改变阳离子Rh(I)的“裸露程度”、离子对紧密度与溶解性,从而影响速率/选择性

换 BF₄⁻/OTf⁻/SbF₆⁻/BArF₄⁻ 结果“跳变”

把阴离子当成“可调旋钮”;做小矩阵对照(阴离子×溶剂×配体)并记录溶解/浑浊状态

注:

  1. 异相体系还要额外关注传质/搅拌/氢压与催化剂润湿分散,否则“看起来是催化剂问题,实际是传质问题。
  2. 含硫/含胺等强配位物,以及 CO 的占位效应:许多 Rh(I) 体系很容易被这类配位体“抓住”而钝化,尤其在追求更“裸露”的阳离子 Rh(I) 时更明显,常表现为“看起来催化剂失活/坏了”,实际是被配位抑制。

阿拉丁铑催化剂科研选型与应用导航:代表产品分表(表A–G,Rh源/均相Rh(I)/手性Rh(I)/Rh₂(II)/Cp*Rh(III)/团簇)

铑催化剂产品表导航

你的目标/任务

优先看哪张表

这张表里主要是什么

典型使用场景

表内快速筛选关键词

需要“Rh 的金属源/盐/溶液”,或要做负载/电镀/材料前驱体

表A

Rh(III) 无机盐/溶液、Rh 氧化物、Rh/C 等负载型

制备负载型 Rh 催化剂(浸渍→还原)、配制 Rh 溶液、材料/电化学/表面处理、工艺放大偏原料端

“硝酸铑/氯化铑/溴化铑/硫酸铑溶液/氧化铑/Rh on carbon”

想快速搭一个“通用均相 Rh(I)”体系,自己换配体做筛选

表B(前驱体部分)

COD/NBD/烯烃/acac/MeCN 等可换配体的 Rh(I) 前驱体、阳离子型 [Rh(diene)₂]⁺

均相氢化/异构化/加成/偶联等:先用前驱体+候选配体建库,快速跑条件

“(COD)₂Rh⁺、NBD、acac、MeCN、氯桥二聚体、BF4/OTf/PF6/SbF6/BArF4”

不想自己配配体,想用成熟“即插即用”Rh(I)平台做快速验证/对照

表B(成熟平台部分)

PPh₃/CO/H 等已配体化平台(Wilkinson 类、Rh–H、Rh–CO 等)

文献对照、教学示范、快速验证“这条路线能不能跑通”、机理对照(Rh–H/Rh–CO)

“PPh₃、Wilkinson、hydride、carbonyl、Rh–CO、Rh–H”

要做不对称氢化/不对称加成,需要现成的手性 Rh(I) 催化剂

表C

预成型手性双膦/刚性骨架/商业化体系的 Rh(I)(DUPHOS、BPE、NORPHOS、BINAP、phane、ferrocene 等)

目标是 ee:先从成熟手性体系起步,再微调配体家族、阴离子(BF4/OTf 等)、溶剂与添加剂

“DUPHOS、BPE、NORPHOS、BINAP、phane、ferrocene、catASium、BF4/OTf”

要做卡宾转移(环丙烷化、C–H 插入、X–H 插入),但不强调手性

表D

Rh(II) 二铑(非手性)不同羧酸盐/配体环境(OAc、TFA、全氟羧酸、位阻羧酸、内酰胺等)

先跑通反应、找活性窗口;用不同羧酸盐调活性/选择性/溶解性

“Rh2、二铑、acetate/TFA/pivalate/perfluoro、caprolactamate”

要做不对称卡宾转移(追求 ee 的环丙烷化/插入)

表E

手性 Rh(II) 二铑(DOSP、BTPCP、PTAD、氨基酸衍生等)

以 ee 为核心指标:优先从成熟手性二铑家族开始,做底物匹配与条件微调

“Rh2(DOSP)、BTPCP、PTAD、Leu/Phe 衍生、HPLC 级”

要做 C–H 活化/导向环化/偶联(Cp*Rh(III) 体系) 或环金属化 Rh(III) 相关

表F

CpRh(III)Cl₂ 二聚体、无卤阳离子 CpRh(III)、环金属化 Rh(III) 二聚体等

导向 C–H 活化、Cp*Rh(III) 文献体系复现;需要更“干净”活化时选无卤/弱配位阴离子前驱体

“Cp*Rh、pentamethylcyclopentadienyl、SbF6、环金属化(2-苯基吡啶)”

在做机理/团簇/CO 化学,或想要团簇前驱体

表G

Rh 羰基团簇、氢化簇等(更偏机理与模型)

机理模型、团簇/纳米前驱体探索、CO 配位与团簇化学研究

“Rh4(CO)12、Rh6(CO)16、μ-hydride cluster”

表A|工程/材料端 Rh 源(Rh(III) 盐/溶液/氧化物 + 负载型)

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

Rh(III) 硝酸盐(水合)前驱体

R431254

硝酸铑(III)水合物

10139-58-9

约36% Rh

水相 Rh(III) 金属源;常用于配制 Rh 盐溶液、制备配合物或浸渍法制备负载型 Rh

Rh(III) 硝酸盐(分析给定)

T1373807

同上(N 含量给定)加合物

154090-43-4

元素分析N 3.30–4.50%

适合需要“元素分析给定/批次一致”投料与对照研究的 Rh(III) 硝酸盐体系

负载型 Rh/C(异相)

R485647

活性炭上的铑

——

水湿润;5% Rh(基于干物质)

典型异相氢化/还原催化剂;水湿润便于安全操作与称量转移

负载型 Rh/C(异相,含稳定剂)

R111023

铑碳催化剂

7440-16-6

Rh 5%,含55–60%水稳定剂

异相氢化/还原常用;含水稳定剂提高储存与操作安全性,利于放大评估

金属 Rh(粉体/黑)异相催化/材料用

R109241

铑黑

7440-16-6

≥99.9% metals basis

高比表面积金属 Rh 形态;常用于异相氢化/还原、材料/电化学对照,亦可作为制备负载型 Rh 的金属源

负载型 Rh/Al₂O₃(异相)

R383782

铑(在氧化铝上)

7440-16-6

5 wt. % loading labeling, matrix alumina support

经典异相催化载体型(Rh/Al₂O₃);用于氢化/加氢、气相或放大条件评估;载体影响分散度与选择性(适合与 Rh/C 做对照)

Rh(III) 氯化物(水合)前驱体

R109233

三氯化铑(III) 水合物

20765-98-4

Rh 38.5–42.5%

经典 Rh(III) 金属源;用于合成 Rh 配合物、催化前驱体与负载型 Rh 制备

Rh(III) 氯化物(三水合)前驱体

R190691

三水合三氯化铑

13569-65-8

≥98%

RhCl₃·xH₂O 类前驱体;适用于常规 Rh 配合物合成与催化体系搭建

Rh(III) 氯化物(无水/低水)前驱体

R132432

氯化铑

10049-07-7

≥98%

RhCl₃ 类金属源;对含水敏感体系更友好,常用于配合物合成与负载/还原制 Rh⁰

Rh(III) 溴化物(水合)前驱体

R665349

溴化铑(III)水合物

123333-87-9

Rh 23.6%

Rh(III) 卤化物金属源;用于卤素效应对照或特定 Rh(III) 配合物合成

Rh(III) 溴化物(二水合)前驱体

R282830

溴化铑(III)二水合物

15608-29-4

≥97%

Rh(III) 溴化物来源;常用于 Rh 配合物/前驱体制备与条件对照

Rh(III) 碘化物前驱体

R117876

碘化铑(III)

15492-38-3

Rh 21.3%

Rh(III) 碘化物金属源;适用于卤素交换/配位强度差异对照的体系

Rh 氧化物/材料前驱体

R322316

氧化铑(III)五水合物

39373-27-8

≥99.95% metals basis

高纯 Rh(III) 水合盐型前驱体;用于高要求配位化学/材料前驱体/催化对照

Rh(III) 硝酸盐(二水合)前驱体

R339896

硝酸铑(III)二水合物

13465-43-5

≥95%

Rh(III) 硝酸盐金属源;用于溶液配制、浸渍-还原制备 Rh/C 或 Rh/氧化物载体

Rh(III) 硫酸盐溶液前驱体

R346721

硫酸铑溶液

10489-46-0

≥99.95% metals basis

水相 Rh 溶液金属源;常用于电镀/表面处理或浸渍法制备负载型 Rh

Rh(III) 羧酸盐前驱体

H124011

醋酸铑(III)

42204-14-8

Rh≥38%

Rh(III) 羧酸盐金属源;用于配合物合成与部分均相催化前驱体路线

Rh(III) β-二酮配合物(高纯)

R118540

三乙酰丙酮铑(III)

14284-92-5

PrimorTrace™, ≥99.99% metals basis

高纯 Rh(acac)₃;常用于配位/材料前驱体研究及催化对照

Rh 氧化物(材料/异相前驱体)

R113303

无水氧化铑

12036-35-0

≥99.8% metals basis, Rh ≥80.6%

常用于材料/电化学/异相研究;亦可作为还原制 Rh⁰ 或负载型 Rh 的前驱体

表B|通用均相 Rh(I)(非手性为主):可换配体前驱体 + 成熟 PPh3/CO/H 平台

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

Rh(I) 氯桥-COD 二聚体前驱体

C113573

(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体

12092-47-6

RH 41.7%

最常用 Rh(I) 起始体之一;易配体交换/卤离子抽取生成活性 Rh(I) 物种(氢化/加成/异构化等)

Rh(I) 氯桥-NBD 二聚体前驱体

B293967

氯降冰片二烯铑二聚体

12257-42-0

≥99.95% metals basis

与 COD 类似的“工作马”前驱体;NBD 易替换,适合快速构建配体化 Rh(I)

Rh(I) 氯桥-烯烃二聚体前驱体

C118535

双环辛烯氯化铑二聚体

12279-09-3

≥98%

烯烃配体可替换;用于快速生成配体化 Rh(I) 催化剂与条件筛选

Rh(I) 氯桥-二烯二聚体前驱体

C118545

(1,5-己二烯)氯化铑(I)二聚体

32965-49-4

≥98%

更“易活化”的烯烃前驱体;常用于配体筛选与机理对照

Rh(I) 氯桥-乙烯基二聚体前驱体

D118537

氯二(乙烯基)铑(I)二聚体

12081-16-2

≥98%

乙烯基/烯烃特征前驱体;用于配体交换构建 Rh(I) 活性中心或相关机理研究

Rh(I) COD-acac 中性前驱体

A284018

(1,5-环辛二烯)2,4-戊二酮铑(I)

12245-39-5

≥99.95% metals basis

中性、可溶;适合配体替换与建立均相 Rh(I) 库(筛选反应窗口/溶剂/添加剂)

Rh(I) NBD-acac 中性前驱体

A118525

乙酰丙酮(降冰片二烯)合铑

32354-50-0

≥97%

中性 Rh(I) 前驱体;常用于快速引入膦/氮配体构建催化体系

Rh(I) 烯烃-acac 中性前驱体

A282799

乙酰丙酮双(环辛烯)铑(I)

34767-55-0

≥97%

中性、烯烃易换;适合配体筛选与生成活性 Rh(I) 物种

Rh(I) acac-烯烃中性前驱体

A118538

乙酰丙酮酰双(亚乙基)化铑(I)

12082-47-2

≥95%

中性 Rh(I) 平台;常用于构建配体化 Rh(I) 催化剂与机理对照

Rh(I) COD-(8-喹啉)螯合物

C469098

(1,5-环辛二烯)(8-喹啉合)铑(I)

33409-86-8

≥97%

N,O 螯合中性 Rh(I);适合配位/活化路径研究与特定体系的前驱体

Rh(I) 烷氧-COD 二聚体

M138106

甲氧基(环辛二烯)铑(I)二聚体

12148-72-0

≥98%

Rh–OMe 反应性前驱体;用于无卤/少盐条件下构建 Rh(I) 体系或碱性环境相关对照

Rh(I) 羟基-COD 二聚体

H467391

羟基(环辛二烯)铑(I)二聚体

73468-85-6

≥95%

Rh–OH 反应性前驱体;便于生成配体化 Rh(I) 活性中心,适合活化/机理对照

Rh(I) 阳离子稳定加合物

C282825

1,5-环辛二烯(对苯二酚)铑(I)四氟硼酸盐

120967-70-6

≥95%

稳定形式的 Rh(I) 阳离子来源;用于更稳妥称量储存、反应中释放活性 Rh(I)

Rh(I) 阳离子 [Rh(COD)2]+(BF4−)

B140876

双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑

35138-22-8

Rh 24.8%

常用阳离子前驱体;便于引入配体(含手性配体)构建均相催化体系

Rh(I) 阳离子 [Rh(COD)2]+(OTf−)

B284034

双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑

99326-34-8

≥99.95% metals basis

弱配位阴离子利于活化;常用于高活性 Rh(I) 体系搭建与快速配体交换

Rh(I) 阳离子 [Rh(NBD)2]+(BF4−)

B284043

双(降冰片二烯)四氟硼酸铑(I)

36620-11-8

≥99.95% metals basis

NBD 易解离/替换;适合快速生成活性 Rh(I) 中心(氢化/加成等)

Rh(I) 阳离子 [Rh(COD)2]+(水合 BF4−)

B168465

双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I) 水合物

207124-65-0

≥97%

水合形态信息按原表;仍为常用阳离子前驱体,适合配体引入与条件筛选

Rh(I) 阳离子 [Rh(COD)2]+(PF6−)

B589714

二(1,5-环辛二烯)六氟磷酸铑

62793-31-1

≥98%

常用阳离子前驱体;PF6− 有利于溶解性/离子效应对照,适合不对称/非手性体系建库

Rh(I) MeCN-活化位前驱体(BF4−)

B169584

二(乙腈)(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

32679-02-0

≥98%

MeCN 易解离→更易活化;适合快速生成配体化 Rh(I) 活性中心

Rh(I) 阳离子 [Rh(COD)2]+(SbF6−)

B468674

双(1,5-环辛二烯)铑(I)六氟锑酸盐

130296-28-5

≥97%

SbF6− 极弱配位;常用于追求更高活性的 Rh(I) 阳离子体系(活化更“干净”)

Rh(I) 阳离子 [Rh(NBD)2]+(OTf−)

B468858

双(降冰片二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐

178397-71-2

≥97%

OTf− 弱配位;利于形成更活泼 Rh(I) 中心,适合配体交换/活性对照

Rh(I) MeCN/COD 复合阳离子(BF4−)

B282800

四氟硼酸双(乙腈)(1,5-环辛二烯)铑(I)

46360-78-5

≥97%

兼具 COD 稳定与 MeCN 活化位;适合“快速启动”的均相催化筛选

Rh(I) 超弱配位阴离子(BArF4−)

B432697

双(1,5-环辛二烯)四[双(3,5-三氟甲基)苯基]硼酸铑(I)

404573-66-6

——

BArF4− 极弱配位;常用于需要更“裸露”阳离子 Rh(I) 的高活性体系探索

Rh(I) PPh3 平台(Wilkinson 类)

W347495

三(三苯基膦)氯化铑(I)(NSC 124140)

14694-95-2

≥99.95% metals basis

经典均相氢化催化平台;配体明确、复现性好,适合教学/筛选/对照

Rh(I) PPh3 平台(卤素变体)

B580700

三(三苯基膦)溴化铑(I)

14973-89-8

≥99.95% metals basis

与氯化物同系;用于卤离子效应/活化差异对照与条件优化

Rh(I) 氢化物(PPh3)

H597603

四(三苯基膦)氢化铑(I)

18284-36-1

Rh 8.4% min

均相氢化常用前驱体;Rh–H 活性形态相关,适合氢化/异构化等

Rh(I) 羰基氢化物(PPh3)

C117877

三(三苯基膦)羰基氢化铑(I)

17185-29-4

≥97%

Rh–H/CO 平台;常用于氢甲酰化/羰基化相关机理与催化对照

Rh(I) 羰基氯化物(PPh3)

B113668

双(三苯基膦)合氯化羰基铑(I)

13938-94-8

Rh ≥14.90%

Rh–CO 平台;适合羰基化/配体交换与机理对照

Rh(I) 羰基-β二酮-PPh3 平台

C124012

羰基乙酰丙酮(三苯基磷基)铑(I)

25470-96-6

Rh 21%

同时含 CO/β-二酮/PPh3;常用于羰基化相关筛选与配体交换路线

Rh(I) 二羰基-β二酮平台

A293954

二羰基乙酰丙酮铑

14874-82-9

≥99.95% metals basis

(CO)2 平台易发生配体替换;适合作为羰基化/活化相关前驱体与对照

Rh(I) 羰基氯桥二聚体

D118541

二-μ-氯-四羰基二铑

14523-22-9

≥97%

Rh–CO/Cl 桥联平台;用于羰基化机理研究或构建 Rh–CO 活性物种

Rh(I) 特殊“蝎形”配体平台(Tp 类)

T282823

[三(3,5-二甲基-1H-吡唑并)硼氢化]双(三苯基膦)铑(I)甲苯加合物

341483-76-9

≥99%

稳定 Rh(I) 的 Tp 类平台;用于小分子活化/机理与配位化学对照

Rh(I) 双膦阳离子平台(dppb 类)

B775166

1,4-双(二苯基膦基)丁烷铑(I)四氟硼酸盐(含CH2Cl2)

79255-71-3

≥98%

通用双膦-Rh(I) 平台;适合均相氢化/加成/异构化等体系搭建

Rh(I) NBD+双膦平台

B139300

(二环[2.2.1]庚-2,5-二烯)[1,4-二(二苯基膦基)丁烷]四氟硼酸铑(I)

82499-43-2

≥95%

NBD 易替换;适合快速生成双膦-Rh(I) 活性中心并做条件对照

Rh(I) 二茂铁双膦平台

B282815

1,1''-双(二-异丙基膦基)二茂铁(1,5-环辛二烯)铑(I)

157772-65-1

≥98%

二茂铁骨架双膦-Rh(I) 平台;用于配体效应研究与构建均相催化体系

Rh(I) 特种膦/胺膦平台

D282812

3-二异丙基亚正膦基-2-(N,N-二甲基氨基)-1H-茚(1,5-环辛二烯)铑(I)

540492-55-5

≥95%

特种电子/位阻可调配体-Rh(I);适合“难底物”筛选与活化路径探索

聚合物负载 Rh(I)(可回收)

T487001

三苯基膦(2,5-降冰片二烯)铑(I)四氟硼酸盐,聚合物结合的 Fibre-cat®

305367-01-5

——

便于分离回收与重复使用;适合放大/流动化学或降低金属残留的场景

表C|手性 Rh(I)(不对称氢化/加成等):预成型手性配体-Rh(I) 平台

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

手性 Rh(I)-DUPHOS(BF4−)

B282816

(R,R)-i-Pr-DUPHOS-Rh(COD)BF4

569650-64-2

≥98%

预成型手性双膦-Rh(I);常用于不对称氢化(快速上手、便于底物筛选)

手性 Rh(I)-DUPHOS(BF4−)

B359399

(S,S)-i-Pr-DUPHOS-Rh(COD)BF4

——

≥98%

i-Pr-DUPHOS 的对映体版本;用于 ee 对照与条件优化

手性 Rh(I)-DUPHOS(OTf−)

B282803

(R,R)-Et-DUPHOS-Rh(COD)OTf

136705-77-6

≥98%

OTf− 弱配位;常更利于活化生成活性位,用于不对称氢化/加成筛选

手性 Rh(I)-DUPHOS(BF4−)

B282801

(R,R)-Et-DUPHOS-Rh(COD)BF4

228121-39-9

≥98%

BF4− 版本便于做阴离子效应对照(活性/溶解性/选择性差异)

手性 Rh(I)-DUPHOS(OTf−)

B282807

(S,S)-Me-DUPHOS-Rh(COD)OTf

136705-75-4

≥98%

Me-DUPHOS 平台;用于不对称氢化中构建位阻/电子梯度

手性 Rh(I)-BPE(BF4−)

B282814

(S,S)-Ph-BPE-Rh(COD)BF4

849950-53-4

≥98%

BPE 家族常用于高 ee 不对称氢化;适合烯酸/烯酰胺等底物筛选

手性 Rh(I)-BPE(BF4−)

B282809

(S,S)-Me-BPE-Rh(COD)BF4

213343-65-8

≥98%

BPE 取代基改变位阻/电子性;用于 ee 与活性优化

手性 Rh(I)-膦烷(phospholane)

B282802

1,2-双[(2S,5S)-二乙基膦烷基]苯-Rh(I)(COD) BF4

213343-64-7

≥98%

膦烷类常表现优异立体控制;用于不对称氢化/加成的快速建库

手性 Rh(I) 预成型双膦阳离子

B472689

(+)-1-苄基-[(3R,4R)-双(二苯基膦)]吡咯烷(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐

99143-48-3

≥98%

刚性手性骨架双膦-Rh(I);用于不对称氢化与立体诱导研究

手性 Rh(I)-膦杂环(DuPhos 思路)

B282813

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷杂环戊烷)乙烷(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐

528565-84-6

≥98%

经典不对称氢化平台之一;适合底物窗口筛选与 ee 优化

手性 Rh(I)-膦杂环(iPr 版本)

B590611

1,2-双((2R,5R)-2,5-二-异丙基磷杂环戊烷)乙烷(环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐

895541-38-5

≥98%

位阻更大版本;用于提高/调整 ee 与活性(与底物匹配性相关)

手性 Rh(I) 双膦(名称截断保留)

B282808

1,2-双[(2R,5R)-2,5-(二甲基磷…)]乙烷(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

305818-67-1

≥98%

手性双膦-Rh(I) 平台;用于不对称氢化/加成筛选(按原名保留)

手性 Rh(I) 双膦(OTf−)

B282806

1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]苯(环辛二烯)三氟甲磺酸铑(I)

187682-63-9

≥98%

OTf− 弱配位;用于更易活化的手性 Rh(I) 体系构建

手性 Rh(I) 双膦(OTf−)

B359397

1,2-双[(2S,5S)-2,5-二乙基膦烷基]苯(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑(I)

142184-30-3

≥98%

构型与烷基差异用于 ee/速率对照与优化

手性 Rh(I) 双膦(BF4−)

B282805

1,2-双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷]苯(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

205064-10-4

≥98%

BF4− 版本;便于做阴离子效应对照与工艺条件优化

手性 Rh(I) 双膦(BF4−)

B282804

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐

210057-23-1

≥95%

手性膦杂环二膦平台;用于不对称氢化常见底物的对照与优化

手性 Rh(I) 芳基膦平台

R118527

(R,R)-(-)-1,2-双[(邻甲氧基苯基)(苯基)膦基]乙烷(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸

56977-92-5

≥95%

芳基膦取代可显著影响 ee;适合做配体电子效应/位阻效应筛选

手性 Rh(I)-NORPHOS

R282810

(R,R)-NORPHOS-Rh(COD)BF4

521272-85-5

≥97%

NORPHOS 手性双膦-Rh(I);常用于不对称氢化体系搭建

手性 Rh(I)-NORPHOS

S282811

(S,S)-NORPHOS-Rh(COD)BF4

78355-59-6

≥97%

对映体对照;用于 ee 与条件敏感性评估

手性 Rh(I)-BINAP 类

S282821

(S,S)-BINAP 类(邻甲氧基苯基/苯基膦)Rh(I)(COD) BF4

71423-54-6

≥95%

经典 BINAP 家族平台;适用于不对称氢化/加成等,便于与文献条件对照

手性 Rh(I)-对环骨架二膦(R)

R282822

(R)-[2.2]-对环烷(COD)BF4-Rh(I)

1038932-67-0

≥97%

刚性骨架有利立体控制;用于不对称氢化/加成的高选择性探索

手性 Rh(I)-phane 二膦(R)

R282817

(R)-[2.2]对环芳烷(phane)二膦(COD)BF4-Rh(I)

619334-93-9

≥97%

phane 刚性二膦平台;用于高 ee 不对称氢化/加成筛选

手性 Rh(I)-对环芳烷二膦(R)

R282819

(R)-[2.2]对环芳烷二膦(COD)BF4-Rh(I)

849950-56-7

≥97%

刚性对环芳烷骨架;适合做“立体环境差异→ee 差异”的体系优化

手性 Rh(I)-phane 二膦(S)

S282818

(S)-[2.2]对环phane二膦(COD)BF4-Rh(I)

1174218-30-4

≥97%

对映体版本;用于对映选择性对照

手性 Rh(I)-对环芳烷二膦(S)

S282820

(S)-[2.2]对环芳烷二膦(COD)Rh(I)

200808-73-7

≥97%

同系列(S)对映体;用于 ee/活性对照与体系优化

手性 Rh(I)-联吡啶/二膦(R)

R282838

(R)-联吡啶/二膦类(COD)BF4-Rh(I)

573718-56-6

≥97%

复合配体平台;适合配体库筛选与结构-选择性关系探索

手性 Rh(I)-联吡啶/二膦(S)

S282839

(S)-联吡啶/二膦类(COD)BF4-Rh(I)

1174131-02-2

≥97%

对映体对照;用于 ee/底物窗口优化

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(R,R)

B282842

1,1-双((2R,5R)-2,5-二乙基膦基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

162412-90-0

≥95%

二茂铁骨架手性平台;常用于不对称氢化/加成中的立体调控

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(R,R)

B282824

1,1-双((2R,5R)-2,5-二异丙基膦酰基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

849773-96-2

≥95%

位阻更大版本;用于提高立体控制或改善底物匹配性

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(R,R)

B282849

1,1-双((2R,5R)-2,5-二甲基膦基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

854275-87-9

≥95%

位阻更小版本;便于构建位阻梯度做 ee/活性优化

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(S,S)

B282843

1,1-双((2S,5S)-2,5-二乙基膦基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

290347-88-5

≥95%

对映体版本;用于 ee 对照与条件优化

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(S,S)

B282846

1,1-双((2S,5S)-2,5-二异丙基膦酰基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

854920-94-8

≥95%

位阻更大对映体;用于体系优化与对照

手性 Rh(I)-二茂铁双膦(S,S)

B282850

1,1-双((2S,5S)-2,5-二甲基膦基)二茂铁(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

854920-90-4

≥95%

位阻更小对映体;用于构建配体位阻梯度

手性 Rh(I) 双膦(BF4−)

B282841

1,2-双((2R,5R)-2,5-二乙基膦基乙烷)乙烷(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

136705-70-9

≥95%

手性二膦-Rh(I) 平台;用于不对称氢化底物筛选与 ee 优化

手性 Rh(I) 双膦(BF4−)

B282844

1,2-双((2R,5R)-2,5-二异丙基膦酸酯)乙烷(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

136705-72-1

≥95%

位阻/电子性差异版本;用于调 ee/活性与底物适配

手性 Rh(I) 双膦(BF4−)

B282845

1,2-双((2S,5S)-2,5-二异丙基膦酸酯)乙烷(环辛二烯)四氟硼酸铑(I)

213343-67-0

≥95%

对映体版本;用于对照与优化

商业化预成型手性 Rh(I)(catASium®)

B282827

catASium® MNN(R)Rh(COD)BF4

908128-78-9

≥95%

“即插即用”的预成型体系;适合快速评估不对称氢化/加成的可行性

手性 Rh 配合物(BOX/相关)

B405175

双(醋酸)合[(S,S)-4,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)-间二甲苯]铑

929896-28-6

——

手性恶唑啉类配体-Rh 平台;用于不对称加成/环化等方向的体系筛选(以具体反应为准)

手性 Rh(I) 双膦-二烯平台

B120916

(S,S)-1,2-双[(叔丁基)甲基膦]乙烷[η-(2,5-二环庚二烯)]合四氟硼酸铑(I)

203000-59-3

——

手性二膦+二烯 Rh(I) 阳离子平台;用于不对称氢化/加成方向的配体效应探索

表D|Rh(II) 二铑(非手性):卡宾转移/插入通用体系

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

Rh(II) 二铑羧酸盐(OAc)

R102671

醋酸铑(II)二聚体

15956-28-2

Rh:43.0%–46.6%

经典二铑卡宾转移催化剂;常用于环丙烷化、C–H 插入、X–H 插入等

Rh(II) 二铑羧酸盐(TFA)

R118543

三氟乙酸铑二聚体

31126-95-1

Rh:27.5–35.0%

更吸电子配体版本;常用于更高活性/不同选择性的卡宾转移反应

Rh(II) 二铑羧酸盐(辛酸)

R113304

辛酸铑(II)二聚体

73482-96-9

Rh ≥25.0%

更疏水、在有机相中常更易溶;适合有机溶剂体系的卡宾转移

Rh(II) 二铑羧酸盐(Pivalate)

R465789

三甲基乙酸铑(II),二聚体

62728-88-5

≥99.9% metals basis

位阻更大羧酸盐;常用于调控卡宾转移反应选择性

Rh(II) 二铑羧酸盐(TPA)

R167247

三苯基乙酸铑(II)二聚体(Rh2(TPA)4)

142214-04-8

≥99%

芳香位阻羧酸盐;用于卡宾转移中对选择性/底物匹配的调控对照

Rh(II) 二铑羧酸盐(全氟羧酸)

R338680

七氟丁酸铑(II)二聚体

73755-28-9

≥97%

强吸电子全氟羧酸盐;常用于更活泼/更强驱动的卡宾转移体系探索

Rh(II) 二铑羧酸盐(芳香羧酸)

T299618

四(三苯基醋酸基)二铑

68803-79-2

≥97%

芳香位阻羧酸盐;用于卡宾转移选择性优化与机理对照

Rh(II) 二铑(内酰胺配体)

B301149

二铑(II)四己内酰胺

138984-26-6

≥95%

经典 Rh2(caprolactamate)4;常用于稳定、可复现的卡宾转移反应

二核 Rh 羧酸盐类配合物

B152255

双[(α,α,α',α'-四甲基-1,3-苯二丙酸)铑]

819050-89-0

≥96%(HPLC)

二核羧酸盐平台;用于 Rh 羧酸盐类反应性/选择性对照与探索性催化研究

表E|手性 Rh(II) 二铑:不对称卡宾转移(环丙烷化/C–H/X–H 插入等)

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

手性 Rh(II) 二铑(氨基酸衍生)

T406155

四[N-四氟邻苯二甲酰基-(R)-叔亮氨酸基]二铑双(乙酸乙酯)加合物

——

≥98%(HPLC)

不对称卡宾转移常用;用于不对称环丙烷化、插入等

手性 Rh(II) 二铑(氨基酸衍生)

T406154

同上(S-叔亮氨酸)加合物

——

≥98%(HPLC)

对映体对照;用于 ee 优化与底物匹配筛选

手性 Rh(II) 二铑(卤代芳酰差异)

T405008

四[N-四氯邻苯二甲酰基-(R)-叔亮氨酸基]二铑加合物

2001054-66-4

≥98%(HPLC)

卤代芳酰基差异用于调电子/位阻;不对称卡宾转移选择性优化

手性 Rh(II) 二铑(同系对照)

T121192

同上(R-叔亮氨酸)加合物

——

≥98%

手性二铑平台;用于不对称卡宾转移的对照与放大验证

手性 Rh(II) 二铑(S 系列)

T121194

四[N-四氟邻苯二甲酰基-(S)-叔亮氨酸基]二铑加合物

564450-56-2

≥98%

S 构型平台;用于对映选择性对照与 ee 优化

手性 Rh(II) 二铑(S 系列)

T121191

同上(S-叔亮氨酸)加合物

515876-71-8

≥98%

手性二铑(S)系列;适合建立“对映体-条件-选择性”对照矩阵

手性 Rh(II) 二铑(氯代芳酰,S)

T406153

四[N-四氯邻苯二甲酰基-(S)-叔亮氨酸基]二铑加合物

——

≥95%(HPLC)

进一步提供电子/位阻梯度;用于不对称卡宾转移优化

手性 Rh(II) 二铑(Phe 衍生)

T121173

四[N-邻苯二甲酰-(S)-苯丙氨酸]二铑乙酸乙酯加合物

131219-55-1

——

氨基酸衍生手性二铑;用于不对称卡宾转移反应筛选

手性 Rh(II) 二铑(DOSP 系列)

T282836

Rh2(R-DOSP)4

178879-60-2

≥95%

不对称卡宾转移常用系列;用于高 ee 环丙烷化/插入等

手性 Rh(II) 二铑(BTPCP 系列)

T282834

[Rh2(R-BTPCP)4]

1345974-62-0

≥95%

BTPCP 系列;适合追求更高立体控制的卡宾转移体系

手性 Rh(II) 二铑(PTAD 系列)

T282832

[Rh2(R-PTAD)4]

909393-65-3

≥95%

PTAD 系列;用于不对称环丙烷化/C–H 插入等

手性 Rh(II) 二铑(BTPCP 具体配体版)

T282835

四[[S]-(+)-[(1S)-1-(4-溴苯基)-2,2-二苯基环丙烷甲酸]二铑(II)[Rh2(S-BTPCP)4]

1345974-63-1

≥95%

BTPCP 具体配体版本;用于精细调控选择性与底物窗口

手性 Rh(II) 二铑(PTAD 具体配体版)

T282833

四[[S]-(+)-(1-金刚烷基)-(N-邻苯二甲酰亚胺基)乙酸]二铑(II)[Rh2(S-PTAD)4]

909389-99-7

≥95%

PTAD 具体配体版本;用于对映选择性与反应活性微调

手性 Rh(II) 二铑(DOSP 具体配体版)

T282837

四[[S]-(-)-N-(对十二烷基苯基磺酰基)脯氨酸]铑(II) Rh2(S-DOSP)4

179162-34-6

≥95%

DOSP 具体配体版本;长链取代可能影响溶解性/微环境,从而影响选择性

表F|Cp*/C–H 活化与环金属化 Rh 平台

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

Cp*Rh(III)Cl2 二聚体前驱体

P284028

二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体

12354-85-7

≥99.95% metals basis

Cp*Rh(III) C–H 活化“工作马”;用于导向 C–H 活化/环化/偶联等

Cp*Rh(III) 无卤阳离子前驱体

T282840

六氟锑酸三(乙腈)五甲基环戊二烯基铑(III)

125357-42-8

≥98%

无卤、弱配位阴离子;用于更“干净”的 Cp*Rh(III) 活化与机理对照

取代 Cp-Rh(III)Cl2 二聚体

B405459

[1,3-双(乙氧羰基)-2,4,5-三甲基环戊二烯-1-基]铑(III)二氯化物二聚体

1352745-18-6

≥95%(T)

Cp 取代可调电子/位阻;用于 C–H 活化体系中调反应性与选择性

Cp*Rh(I)(CO)2 前驱体

D282826

二羰基(五甲基环戊二烯基)铑(I)

32627-01-3

≥99%

Cp*Rh 平台转换前驱体;适合有机金属/机理与配体交换研究

环金属化 Rh(III) 二聚体(C^N)

C472408

氯双(2-苯基吡啶)铑(III)二聚体

33915-80-9

≥98%

典型 C^N 环金属化 Rh(III) 平台;用于环金属化配合物研究/材料或相关催化探索

表G|团簇/CO 簇与氢化簇(机理模型/团簇前驱体)

分类

阿拉丁货号

名称

CAS编号

规格/纯度

产品特色/应用

Rh 羰基团簇(Rh6)

H485521

十六羰基合六铑

28407-51-4

Rh 57–60%

典型羰基团簇;用于团簇/纳米 Rh 前驱体、CO 配位与机理研究

Rh 羰基团簇(Rh4)

T132698

十二羰基四铑

19584-30-6

≥98%

经典 Rh4(CO)12;用于羰基团簇化学、机理模型与前驱体探索

Rh 氢化簇(Rh4-H)

T282831

四(1,5-环辛二烯)四-μ-氢化四铑

82660-97-7

≥98%

氢化团簇模型;用于氢迁移/氢化机理研究与探索性反应平台

 

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目录: 技术文章
探索主题: Rh 催化 Rh 铑催化

Da — 若无特别说明,分子量单位默认为道尔顿。   Mw — 重均分子量。   Mn — 数均分子量。

产品仅供科研与开发使用,不用于人体、动物、诊断或治疗。

引用本文

阿拉丁科学.《读懂铑催化:Rh(I)/Rh(II)/Cp*Rh(III) 三大引擎 + 代表产品表A–G选型速查 》. 阿拉丁知识库,更新于 2025年12月30日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/making-sense-of-rhodium-catalysis.html
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