半导体材料及特性
半导体材料及特性
半导体材料是介于金属和介质材料之间的一类材料,它拥有特定的电性能和物理性能,这些性能使得半导体器件电路具有独特的性能,其中一个特性是可以通过掺杂工艺增加特定的元素来改变和控制其电性能。半导体材料在芯片制程的重要性不言而喻,此篇文章将介绍半导体材料的发展、分类、性质等。
半导体材料的发展
第一代半导体材料:“元素半导体”。20世纪50年代以来,以硅(Si)、锗(Ge)为代表的第一代半导体材料的出现,取代了笨重的电子管,促使集成电路为核心的微电子工业的发展和整个IT产业的飞跃。人们最常用的CPU、GPU等产品,都离不开第一代半导体材料的功劳。可以说是第一代半导体材料奠定了微电子产业的基础。
第二代半导体材料:以直接带隙与高迁移率为特征的III–V/II–VI化合物半导体(如GaAs、InP、AlGaAs、InGaAs等)。其带隙可通过合金化在宽范围可调(典型GaAs Eg=1.42 eV)。在20世纪60年代,由于Si为间接带隙材料,辐射复合效率低,且临界击穿场强和高频性能不及部分化合物,因此在高效发光与部分高频/高功率场景受限。因此,以砷化镓(GaAs)为代表的第二代半导体材料开始崭露头角,使半导体材料的应用进入光电子领域,尤其在红外激光器与基于GaAs衬底的AlGaInP/GaAsP红光LED方面,应用于毫米波器件、卫星通讯、移动通讯和GPS导航等领域,与此同时,4G通信设备因为市场需求增量暴涨,也意味着第二代半导体材料为信息产业打下了坚实基础。
第三代半导体材料:以SiC、GaN为代表,其特征是禁带宽度在3.0eV左右的“宽禁带”,又称为“宽禁带半导体材料”。在20世纪80年代,人们希望半导体元器件具备耐高压、耐高温、大功率、抗辐射、导电性能更强、工作速度更快、工作损耗更低特性。于是,以碳化硅、氮化镓等为代表,其具备宽禁带→高击穿场强、高热导/耐高温与高临界载流能力,适合高压大功率与高频场景(车载电驱、充电桩、储能与光伏逆变、雷达/5G-RF等),可大幅提升能源转换效率,降低系统成本。在国防、航空航天、新能源汽车、光伏储能等领域有着广泛的应用前景。
三代半导体概览
代际 | 代表材料(主流) | 核心特性 | 典型应用(举例) |
第一代(元素) | Si、Ge | 工艺成熟、成本低;Si为间接带隙 | 逻辑/存储/模拟IC;功率器件(超结MOSFET、IGBT);硅光电探测;晶硅光伏 |
第二代(化合物) | Ⅲ–Ⅴ:GaAs、InP、AlGaAs、InGaAs 等;Ⅱ–Ⅵ:CdTe、ZnSe 等 | 直接带隙 + 高迁移率;合金化可调带隙/晶格匹配 | 发光与激光(红外/可见光、1.3/1.55 µm)、高速光通信器件、红外探测;射频前端(pHEMT/HBT);航天高效GaAs电池 |
第三代(宽禁带) | SiC、GaN(主流);候选:AlN、c-BN、金刚石、ZnO | 宽禁带→高击穿场强、高热导、耐高温/高场 | SiC:>600 V高压大功率(车载主驱/充电桩、光伏/储能逆变、工业电源);GaN:≤650–900 V 高频快开关(适配器/服务器电源)与射频功放(5G、雷达);GaN LED/LD 规模化 |
在半导体材料领域,“第一/第二/第三代”是应用取向的工程分类,并非后者一定优于前者。Si与化合物半导体互补:Si依托成熟工艺和成本优势,主导绝大多数集成电路与大量功率器件;化合物半导体(如GaAs、InP)凭借直接带隙与高迁移率主导发光、激光、探测及高频射频。产业上常通过异质外延/键合或封装级系统集成(如Si CMOS+GaAs RF、Si控制+SiC功率、硅光+InP激光)来取长补短。
第三代(SiC/GaN)并非“全面取代”前两代,而是在 >600 V高压大功率以及≤650–900 V高频快开关与射频等场景快速渗透并替代部分应用,显著提升效率与功率密度;而在逻辑/存储、低压成本敏感电源、光通信激光等领域,Si与第二代材料仍是最优解。未来格局是分工协作 + 异质集成,不是一代材料对另一代的全域替换。
半导体材料主要性能参数比较
材料 | 禁带宽度Eg (eV) | 相对介电常数 εr | 临界击穿场强Ec(MV/cm) | 电子饱和速度vsat(10⁷ cm/s) | 热导率 (W/cm·K) | 电子迁移率 μn(cm²/V·s) |
Si | 1.12 | 11.7 | ~0.3 | ~1.0 | ~1.5 | ~1350 |
GaAs | 1.42 | ~13.1 | ~0.4 | ~2.0 | ~0.46 | ~8500 |
InP | 1.34 | ~12.5 | ~0.5–0.6 | ~2.0 | ~0.68 | ~5400 |
4H-SiC | 3.26 | ~9.7 | ~2.5–3.5 | ~2.0 | ~4.5 | ~900 |
GaN | ~3.4 | ~9.0–9.8 | ~3.0–3.5 | ~2.0–2.5 | ~2.0–2.5 | ~1000 |
注:不同晶型/外延/缺陷与测试条件会有偏差,上表为常见参考范围
半导体材料的分类
按应用:
- 微电子/信息 IC;功率电子;光电子(含光伏);传感与成像(红外、X/γ 射线等)。
按晶体有序度:
- 单晶 / 多晶 / 非晶(微晶与二维层状也常单列)。
按形态:
- 块体晶圆与锭材 / 外延薄膜 / 纳结构(量子阱/线/点、纳线、粉体)。
按组分:
- 无机半导体
- 元素:Si、Ge、C(钻石)、Se、Te、黑磷(P 的同素异形体)等;
- 化合物
Ⅲ-V:GaAs、InP、GaN、AlN、AlGaAs、InGaAsP……
Ⅱ-VI:CdS、CdSe、CdTe、ZnO、ZnSe、HgCdTe……
Ⅳ-Ⅳ:SiC、SiGe 等;
Ⅳ-Ⅵ:PbS、PbSe、PbTe 等;
氧化物/卤化物:Ga₂O₃、In₂O₃、SnO₂、IGZO、TiO₂、Cu₂O、(卤化物钙钛矿属有机-无机复合,见下)。
- 有机半导体:小分子与聚合物(OLED、OPV、OFET)。
- 有机-无机复合:卤化物钙钛矿(如CH₃NH₃PbI₃等)。
室温典型电阻率ρ(Ω·cm)
类别 | ρ 的典型范围 | 例子(约值) |
绝缘体 | ≳ 1010–1014(高纯可到1016–1018) | 玻璃 ~1011–1013;熔融石英 ~1016–1018;高纯金刚石 ~1013–1016 |
半导体 | 10⁻² – 108(重掺可到 ~10⁻⁴) | 本征 Ge ~10⁻²–10²;Si(随掺杂)~10⁻³–105;化合物如 GaAs、CdS 也跨多个数量级 |
金属 | 10⁻⁶ – 10⁻⁴ | 银 1.6×10⁻⁶;铜 1.7×10⁻⁶;铝 2.7×10⁻⁶;铅 2.2×10⁻⁵;汞 9.6×10⁻⁵ |
室温下半导体的典型电阻率约 10⁻²~10⁸Ω·cm(重掺可至 ≈10⁻⁴Ω·cm),介于绝缘体与金属之间。导电好坏由载流子浓度和迁移率共同决定:掺杂和光照会增加载流子,使ρ降低;在工程常用温区,晶格振动增强导致迁移率下降,ρ略升;温度继续升高进入本征区后,本征载流子大量生成,ρ迅速下降;强电场下会出现速度饱和并可能击穿,不再符合简单线性;缺陷与晶界通过增加散射与复合抬高ρ。
导金属、半导体与PN二极管的导电性(室温≈25 °C)
在室温(≈300 K)下,金属之所以易导电,关键在于其内部拥有极高密度的自由电子;因此电压与电流多呈线性关系(欧姆行为),温度升高会增加晶格振动、加剧散射,电阻略增。半导体同时存在电子与空穴两类“载流子”,导电能力介于金属与绝缘体之间,但可被调控:通过掺杂(引入受主/施主)或光照(产生电子–空穴对)能显著增加载流子数量,使其更易导电;在工程常用温区,温度升高主要降低迁移率(散射增多),电阻略升,而在更高温进入本征主导时,本征载流子大量生成反而使电阻迅速下降。PN 二极管由 p 区与 n 区结成,表现为单向导电:正向偏置到一定阈值(硅器件常见 ≈0.6–0.7 V)后容易导通,反向仅有微小漏电,电压过高会出现击穿,电流急剧上升。总体上,材料是否“好导电”,取决于载流子有多少(浓度)以及移动得多快(迁移率);温度、光照、强电场与缺陷/晶界都会改变这两件事,从而改变导电表现。
对象 | 主要载流子 | 导电程度(室温) | 外界影响(温度/光/电场) | 特点 |
金属(如铜、铝) | 主要是电子 | 很容易导电(低电阻) | 温度升高→电阻略升;光照基本没影响;电场与电流大多线性关系 | 天然好导体,电线/壳体常用 |
半导体(如硅、砷化镓) | 电子+空穴都能导电 | 介于金属与绝缘体之间,可调 | 掺杂/光照→更好导电;工程常用温区温度升高→电阻略升;再更高温进入本征区电阻下降;强电场下可能非线性/击穿 | “可编程的导电材料”,做晶体管、传感器、光伏 |
PN 二极管(器件) | 结区的电子+空穴 | 取决于接法 | 正向:到一定电压后易导电(硅约0.6–0.7 V);反向:只有微小漏电,电压过高会击穿 | 像“电流单向阀”,只让电流主要单向通过 |
说明:
- 电子带负电;空穴等效带正电(“电子空位”)。
- 正向/反向:二极管正极接 P、负极接 N为正向;反过来为反向。
- 击穿:反向电压过大时电流突然增大,是器件的极限状态。
光电性特点
电致发光(LED):p-n结正向偏置,少子注入后在结区辐射复合发光(自发辐射)。
光伏效应(太阳能电池):照射到 p-n 或 p-i-n 结构的光子在有源层产生电子-空穴对;结区的内建电场把电子推向n侧、空穴推向p侧,形成光生电流;外部接入负载,就能输出电流与电压(把光能直接转成电能)。
物态及等离子体
常见物质状态
- 固态:有固定形状和体积;可分晶态(有序)与非晶/玻璃态(无长程有序),粒子主要在平衡位置附近热振动。
- 液态:有固定体积、无固定形状,可流动,密度接近固体、远高于气体,几乎不可压缩。
- 气态:无固定形状和体积,易压缩、易扩散。
其他重要相态
- 等离子体:由电子、离子、激发态与中性粒子组成的准中性电离气体,具高电导与集体行为。可在高温或在低压下施加RF/微波/直流电场使气体击穿获得。
- 超导态/超流体:分别表现为零电阻、无粘滞流动。
- 液晶、超临界流体、玻色-爱因斯坦凝聚、超固体等也属于特殊相。
等离子体在半导体与其他领域应用
· 半导体制造:RIE/ICP等离子体刻蚀、PECVD/PEALD薄膜沉积、表面清洗与活化。作用是提供活性粒子/自由基/离子轰击以加速反应和各向异性加工。
· 照明与显示:荧光灯、霓虹灯(历史上还有等离子体显示器)。
· 航天:霍尔推力器、离子推进器。
· 科研与能源:受控核聚变、等离子体物理。
· 环保:低温等离子体处理废气/VOCs。
阿拉丁半导体原材料清单
分类 | 名称 | 用途 | 货号 | 规格 |
湿电子化学品 | 过氧化氢 | 硅材料的清洗和腐蚀 | ≥99.999% metals basis contains potassium stannate as inhibitor, semiconductor grade,30-32 wt. % in water | |
湿电子化学品 | 氢氟酸 | 刻蚀二氧化硅(SiO2)以及清洗石英器皿 | 电子级 PrimorTrace™ Ultra ≥99.99998% metals basis 49wt. % in H2O | |
湿电子化学品 | 硫酸 | “piranha”溶液(7份H2SO4和3份30%的双氧水)用来清洗硅片 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis | |
湿电子化学品 | 磷酸 | 刻蚀氮化硅(Si3N4) | 电子级 | |
湿电子化学品 | 盐酸 | 湿法清洗化学品,2号标准清洗液的一部分用来去除硅中的重金属元素 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis 37wt. % in H₂O | |
湿电子化学品 | 硝酸 | 用HF和HNO3的混合溶液来刻蚀磷硅酸盐玻璃(PSG) | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis 70% | |
湿电子化学品 | 乙酸(醋酸) | 用于晶圆清洗、光刻胶去除及蚀刻工艺 | 电子级 ≥99.7% | |
湿电子化学品 | 氢氧化铵 | 清洗剂 | ≥99.99% metals basis 28%-30% NH3 in H2O | |
湿电子化学品 | 氢氧化钠 | 湿法刻蚀 | 电子级 ≥99.9% metals basis | |
湿电子化学品 | 氢氧化四甲基铵 | 正性光刻胶显影剂 | 超纯级 用于痕量分析,25%水溶液 | |
湿电子化学品 | 氢氧化钾 | 硅各向异性湿法刻蚀(MEMS常用) | 电子级 ≥99.999% metals basis excludes sodium content | |
湿电子化学品 | 去离子水 | 广泛用于漂洗硅片和稀释清洗剂 | 去离子的 | |
湿电子化学品 | 异丙醇 | 通用的清洗剂 | PrimorTrace™ 电子级 ≥99.999% metals basis | |
湿电子化学品 | 丙酮 | 通用的清洗剂(比IPA更强) | UltraPureChrom™ 色谱HPLC级 用于液相色谱(for HPLC) ≥99.9% | |
湿电子化学品 | 三氯乙烯 | 用于硅片和一般用途的清洗溶剂 | ACS ≥99.5% | |
湿电子化学品 | 二甲苯 | 用于去除硅片表面的污染物和光刻胶 | ACS ≥98.5% isomers plus ethylbenzene | |
基底材料 | 二茂铁 | Fe掺杂前驱体(制备半绝缘化合物半导体) | ≥99% | |
基底材料 | 二茂镁 | GaN P 型掺杂前驱体(MOCVD) | ≥99.9998% metals basis | |
基底材料 | 钛 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.99% metals basis powder,≥300目 | |
基底材料 | 铪 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | ≥99.9% metals basis 1-10mm | |
基底材料 | 铝 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis pellets,3-8 mesh | |
基底材料 | 磷 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis lumps,1-5mm | |
基底材料 | 硼 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.99% metals basis powder,≥300目 | |
基底材料 | 硒 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis D50 ≥80目 | |
基底材料 | 碲 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis ≥100目 | |
基底材料 | 金刚石 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | ≥99% 30-50nm | |
基底材料 | 锗 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis 1-3mm | |
基底材料 | 镓 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ Ultra ≥99.99999% metals basis | |
基底材料 | 锡 | 用于制备晶体管、电阻、电容等 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis granular,1-6mm | |
基底材料 | 硅(Si) | 主流 CMOS | PrimorTrace™ ≥99.99% metals basis 1-3mm | |
基底材料 | 碳化硅(SiC) | 宽禁带;适用于苛刻环境 | ≥99.9% metals basis | |
基底材料 | 氮化镓(GaN) | 常外延在硅或蓝宝石上 | PrimorTrace™ ≥99.99% metals basis | |
基底材料 | 砷化镓(GaAs) | 电子迁移率高 | PrimorTrace™ ≥99.999% metals basis pieces | |
基底材料 | 磷化铟(InP) | 激光、调制器、高频 | ≥99.998% metals basis 3-20目 | |
介电材料 | 二氧化硅(SiO₂) | 栅氧、层间介质、隔离 | ≥99.9% metals basis sphere,35μm | |
介电材料 | 氮化硅(Si₃N₄) | 钝化、间隔层 | ≥99.9% metals basis α相 |
危险品化学品经营许可证(带存储)