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PVC 增塑剂类型与配方设计:实验与生产中的选型参考

          聚氯乙烯(Polyvinyl chloride,简称 PVC)是一类应用极其广泛的通用热塑性树脂,兼具良好的机械强度、耐化学腐蚀性、电绝缘性以及一定的阻燃性。通过配方中增塑剂、稳定剂、填充剂等助剂的调节,PVC 既可以制成硬质管材、型材、板材,也可以制成柔软的电线电缆、薄膜、人造革、软管等多种制品。

          其中,增塑剂是从“硬 PVC”到“软 PVC”的关键:它决定了材料的柔软程度、低温性能、电性能以及长期使用寿命。不同结构的增塑剂在相容性、增塑效率、耐寒性、耐热性、阻燃性和安全性等方面差异明显,因此在教学和实际生产中,如何按应用场景正确选择和使用增塑剂,是PVC配方设计的重要课题。

          在众多树脂中,PVC与增塑剂的相容性较好,也是最典型、应用最广的可塑化树脂之一,因此本文围绕PVC增塑剂的类型、特性和选用展开。


增塑剂是什么?在 PVC 中起什么作用?

增塑剂是塑料配方中一类重要的助剂,主要作用是降低聚合物的玻璃化温度(Tg)和脆化温度,使材料从“硬而脆”变成“柔而韧”。

以PVC为例,加入适量增塑剂后可以实现:

1. 优点(希望达到的效果)

          (1) 提高柔韧性与伸长率

          (2) 改善低温性能,降低脆化温度

          (3) 改善加工流动性,降低熔体粘度


2. 必须接受的代价

          (1) 降低硬度和模量

          (2) 降低热变形温度和马丁耐热温度

          (3) 可能增加挥发、迁移与抽出风险(取决于增塑剂类型)


按结构类型划分的常用 PVC 增塑剂及阿拉丁代表产品一览

          下面按照化学结构类型整理了常用 PVC 增塑剂的代表品种。可以从“结构–性能”角度理解不同增塑剂的特点,也可以直接根据CAS或货号查询阿拉丁网站上的详细技术资料与检测数据。

结构类型

典型产品缩写

英文名称

中文名称

CAS 号

阿拉丁代表货号

规格纯度

主要特点

典型 PVC 应用举例

邻苯二甲酸酯类

DMP

Dimethyl phthalate

邻苯二甲酸二甲酯

131-11-3

D103466

化学纯(CP) ≥99%

增塑效率高、挥发较大,多用于纤维素树脂、PVC 次要增塑剂

纤维素树脂薄膜、涂料,少量用于 PVC 及丁腈橡胶等

邻苯二甲酸酯类

DEP

Diethyl phthalate

邻苯二甲酸二乙酯

84-66-2

D108216

AR ≥99.5%

挥发性较小,耐寒性一般

乙酸纤维素薄膜、清漆,部分 PVC 制品辅助增塑剂

邻苯二甲酸酯类

DBP

Dibutyl phthalate

邻苯二甲酸二丁酯

84-74-2

D103473

Moligand™ Standard for GC ≥99.5%(GC)

增塑效率高、挥发与抽出性较大,耐久性较差

传统 PVC 软制品、硝化纤维素漆等(现多受限制,用量逐渐减少)

邻苯二甲酸酯类

DOP / DEHP

Bis(2-ethylhexyl) phthalate / Dioctyl phthalate

邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯;邻苯二甲酸二辛酯

117-81-7

D109648

AR ≥99%

经典通用主增塑剂,综合性能好,相容性佳

各类 PVC 软制品:薄膜、人造革、电缆料、软管等(环保法规下替代趋势明显)

邻苯二甲酸酯类

DnOP

Di-n-octyl phthalate (DNOP)

邻苯二甲酸二正辛酯

117-84-0

D108623

Standard for GC ≥99%(GC)

耐寒性、耐挥发性优于 DOP,价格较高

曾用于部分软质 PVC 制品、电缆料等。受玩具、儿童用品及食品接触材料法规影响较大,在高安全要求场合已基本被替代,选用前应重点核查目标市场法规。

邻苯二甲酸酯类

DINP

Diisononyl phthalate

邻苯二甲酸二异壬酯

28553-12-0(混合异构体)

D111291

≥99% mixture of branched chain isomers

通用环保替代型主增塑剂,挥发性低、迁移性小,毒性低于 DOP

玩具膜、电线电缆、软管、鞋材等通用软 PVC

邻苯二甲酸酯类

DIDP

Diisodecyl phthalate

邻苯二甲酸二异癸酯

26761-40-0

D105348

≥99%(GC) mixture of isomers

耐热性、耐久性好,耐抽出性优,适用于耐热电缆

70–90℃耐温电缆料、汽车线束、耐候软制品

邻/对苯二甲酸酯类

DOTP / DEHT

Dioctyl terephthalate

对苯二甲酸二(2-乙基己)酯

6422-86-2

D107571

≥97%

“非邻苯”环保型,耐热性好、挥发性低

环保软 PVC、线缆料、人造革、地板等

脂肪族二元酸酯类

DOA

Bis(2-ethylhexyl) adipate / Dioctyl adipate

己二酸二(2-乙基己)酯(己二酸二辛酯)

103-23-1

B103070

≥99%

典型耐寒增塑剂,低温柔韧性优良

耐寒软膜、冷冻食品包装膜、寒冷地区电缆料等

脂肪族二元酸酯类

DIDA

Diisodecyl adipate

己二酸二异癸酯

27178-16-1

D196241

Reagent Grade

低温性能更优,挥发性低,耐久性好

高要求耐寒电缆料、汽车线束、低温软制品

脂肪族二元酸酯类

DOS

Bis(2-ethylhexyl) sebacate / Dioctyl sebacate

癸二酸二辛酯

122-62-3

B105168

Standard for GC ≥98.5%(GC)

极佳耐寒性(低温柔韧性极好),电性能优异

航空电缆、军工电缆、高端耐寒 PVC 制品

脂肪族二元酸酯类

DOZ

Bis(2-ethylhexyl) azelate / Azelaic acid di(2-ethylhexyl) ester

壬二酸双(2-乙基己基)酯(增塑剂 DOZ,亦称壬二酸二辛酯)

103-24-2

B153098

≥98%(GC)

优良耐寒增塑剂;与 PVC 等多种树脂相容性好;粘度低、沸点高、增塑效率高;挥发性和迁移性小;耐热、耐光和电绝缘性能好;耐寒性优于 DOA。

耐寒软 PVC 制品,如人造革、薄膜、薄板、电线电缆护套、增塑糊;需要良好低温柔韧性和电性能的汽车用 PVC 件等。

偏苯三酸酯类

TOTM

Tris(2-ethylhexyl) trimellitate

偏苯三酸三(2-乙基己)酯 / 偏苯三酸三辛酯

3319-31-1

T107253

≥97%

高耐热、低挥发、耐迁移,长期热老化性能优

90–105℃耐热电缆料、高温软线、电器用软 PVC

聚酯型增塑剂

PEA(Poly(ethylene adipate))

Poly(ethylene adipate)

聚(己二酸乙二醇酯) / 聚(乙二醇己二酸酯)

24938-37-2

P341826

分子量:~1000

非迁移性好、耐抽出性和耐油性优,挥发性低,可明显提升 PVC 软制品的长期耐热性与耐久性;粘度较大,增塑效率中等偏低,通常与单体型增塑剂并用。

非迁移/高耐久软 PVC 体系:如高要求电缆护套、汽车内饰件、耐油软管、密封条等

磷酸酯类

TPP

Triphenyl phosphate

磷酸三苯酯

115-86-6

T108609

分析标准品 ≥99.8%(GC)

典型阻燃增塑剂,塑化能力一般,赋予良好阻燃性

阻燃 PVC、电缆料、涂覆层、工程塑料阻燃体系共用

磷酸酯类

TCP

Tricresyl phosphate

磷酸三甲苯酯

1330-78-5

T109729

≥99%

阻燃、耐磨、耐候,增塑+阻燃双功能

电缆料、输送带、涂层材料、阻燃软 PVC

磷酸酯类

TBP

Tributyl phosphate

磷酸三丁酯

126-73-8

T100709

Standard for GC ≥99.5%

溶剂性强、塑化能力一般,常作助溶/助增塑剂

特殊 PVC 配方、萃取剂、部分阻燃体系中作协同剂

磷酸酯类

TOP

Tris(2-ethylhexyl) phosphate

磷酸三(2-乙基己)酯

78-42-2

T104035

≥99%

兼具柔软性与阻燃性,挥发性低

阻燃电缆料、软线、阻燃软膜等

磷酸酯类

IPPP

Isopropylated triphenyl phosphate

异丙基化磷酸三苯酯

68937-41-7

I304396

P 8.3-8.5%,粘度48-63(mpa25℃)

卤素自由的阻燃增塑剂,相容性好,低烟毒

环保阻燃电缆护套、地板材料、阻燃 PVC 涂层等

环氧类

ESO

Epoxidized soybean oil

环氧大豆油

8013-07-8

E107074

化学纯(CP)

无毒或低毒,兼具增塑+协同稳定剂作用,耐热/耐候性好

无毒 PVC、食品包装膜、医疗管材、儿童玩具等

环氧类

ELO

Epoxidized linseed oil

环氧亚麻仁油

8016-11-3

-

-

环氧值较高,稳定性好,兼具增塑与稳定作用

耐候 PVC 制品、涂层、电缆等(常与 ESO 或其他主增塑剂并用)

脂肪酸酯类

BO

Butyl oleate

油酸丁酯

142-77-8

B112694

≥70%

柔软性好、润滑性强,可改善加工流动

柔软 PVC 制品的辅增塑剂、润滑增塑体系

脂肪酸酯类

—

Butyl stearate

硬脂酸丁酯

123-95-5

B102989

≥96% 总酯含量

润滑性优良,可改善表面光洁度和加工性

电缆料、薄膜、人造革中作润滑增塑剂

柠檬酸酯类

TBC

Tributyl citrate

柠檬酸三丁酯

77-94-1

T105179

≥98%

无毒/低毒,耐寒性好,增塑效率中等

食品接触包装、医用 PVC、儿童玩具、片剂包衣等

柠檬酸酯类

ATBC

Acetyl tributyl citrate

乙酰柠檬酸三丁酯

77-90-7

T111251

≥97%

迁移性低,耐热、耐光、耐水综合性能优良

高端无毒 PVC、医用软管、血袋、食品包装、玩具等

含氯增塑剂

CP-42

Chlorinated paraffin-42

氯化石蜡-42(约 42% Cl)

63449-39-8

C301618

含氯量:42%

阻燃、增塑、廉价,可降低成本,迁移与气味偏大

阻燃电缆料、鞋底、人造革、胶布等(与主增塑剂并用)

含氯增塑剂

CP-52

Chlorinated paraffin-52

氯化石蜡-52(约 52% Cl)

63449-39-8

C301625

含氯量:52%

阻燃性更强、电绝缘性好,挥发低

阻燃电缆料、输送带、矿用电缆护套等

其他新型增塑剂

DINCH

Diisononyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate

1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)

166412-78-8

D298750

≥95%

非邻苯类,低迁移、低挥发,毒理数据较好,适合高安全要求

医用 PVC、食品接触材料、儿童玩具、电线电缆等高要求场合

注:含氯增塑剂(尤其是短链氯化石蜡)已被列入或拟列入持久性有机污染物(POPs)清单,在玩具、消费品及环保要求较高的场合应谨慎使用或考虑替代体系。


增塑剂性能比较:效率、耐久性与安全性

在 PVC 应用中,常需综合考虑以下几个维度:

1. 增塑效率

          (1) 一般顺序:

          一般认为,在相近条件下,经验上增塑效率的顺序大致为:某些低分子邻苯 > 高碳邻苯 ≈ 柠檬酸酯 > 脂肪族二元酸酯 > 偏苯三酸酯、聚酯

          (2) 效率越高,在达到同样硬度/柔度时用量越少,但挥发和迁移往往相对更大。


2. 迁移性、耐抽出性与挥发性

          (1) 聚酯型、偏苯三酸酯、部分高碳邻苯耐抽出、耐挥发最佳;

          (2) 脂肪族二元酸酯、部分柠檬酸酯、低碳邻苯相对更易迁移。


3. 耐水、耐油与耐化学性

          (1) 高分子聚酯、偏苯三酸酯通常表现较好;

          (2) 某些脂肪族二元酸酯、柠檬酸酯在极性溶剂或油类中易被抽出。


4. 安全性与毒理

          (1) 需重点关注邻苯类的法规限制、短链氯化石蜡、部分磷酸酯的潜在问题;

          (2) 无邻苯、低毒增塑剂常选柠檬酸酯、某些脂肪酸酯、聚酯、环氧化植物油等,仍应以最新法规和认证为准。

          建议在实际选型时,把“增塑效率 + 耐久性 + 安全性”当作三条主线,结合制品的具体使用场景做折中。


PVC 中增塑剂用量与配方要点

1 基本用量范围与物性变化趋势

硬质 PVC

(1) 增塑剂用量一般控制在0~5 phr(对 100 phr 树脂),主要作用是改善加工流动性。

(2) 在少量增塑剂(约 5~10 phr 区间)时,拉伸强度有时会出现一个小峰值,再继续增加则整体强度、模量明显下降。


软质 PVC

(1) 增塑剂总用量通常在26~60 phr,特软或糊状体系中,用量可超过 60 phr,但需根据力学和电性能指标综合评估。具体取决于硬度要求和增塑剂类型。

(2) 随增塑剂用量增加:

          (a) 柔性、伸长率 ↑

          (b) 硬度、模量、马丁耐热温度、耐蠕变性 ↓

          (3) 实践中常以邵氏硬度、体积电阻率、马丁耐热温度、低温脆化温度等指标,评估“增塑剂用量是否合适”。


2 不同应用场景下的增塑剂选型与用量

应用场景

推荐增塑剂体系(示例)

典型增塑剂总用量范围

配方/选型要点

一般软制品(软管、人造革、地板等)

高碳邻苯(DINP/DIDP)或对苯二甲酸酯(DOTP)为主,可少量配合 DOA/环氧化植物油

30~50 phr

通用软 PVC 以综合性能和成本为主;可少量加入环氧大豆油改善热稳定性。需降低成本时,可部分引入氯化石蜡、石油酯等辅助增塑剂,但要关注气味、迁移和老化问题。

耐寒软制品(冷库门帘、低温软管、寒冷地区电缆)

高碳邻苯 / DOTP + 脂肪族二元酸酯(DOA、DOS、DOZ 等)

30~50 phr(其中耐寒增塑剂可占 20~50%)

通过提高 DOA/DOS/DOZ 比例改善低温柔性;DOS 耐寒性最佳,但成本和相容性需平衡。注意低温下体积电阻率、机械强度保持,可辅以环氧类增塑剂改善耐热与耐老化。

无毒 / 环保制品(玩具、食品接触、医疗软管等)

柠檬酸酯(TBC、ATBC)+ 脂肪酸酯 + 聚酯型增塑剂 + 环氧化植物油(ESO、ELO)

30~50 phr

避免受限邻苯、短链氯化石蜡、部分高风险磷酸酯;选型时优先考虑法规合规性和迁移性。不宜只追求“无邻苯”而忽视长期耐久性(如雾化、开裂)。

电缆护套料(70℃ 级,普通/耐寒)

主增塑剂:DINP/DIDP/DOTP;耐寒型再配 DOA/DOS;阻燃型配少量磷酸酯 + 氯化石蜡

30~50 phr(其中耐寒增塑剂约 5 phr,可上下调整)

典型配方:增塑剂 30~50 phr,稳定剂 6~8 phr,润滑剂 1.5~2 phr,填充剂 10~20 phr。普通护套以机械强度和耐候性为主;需要耐寒或阻燃时,在满足电性能的前提下调整脂肪族二元酸酯、磷酸酯和氯化石蜡比例。

电缆绝缘料(高绝缘,70~90℃)

主增塑剂:偏苯三酸酯(TOTM)+ 聚酯型增塑剂;辅以少量高碳邻苯(DINP/DIDP)改善加工性

40~50 phr

典型配方:增塑剂 40~50 phr,稳定剂 6~8 phr,润滑剂 1~1.5 phr,填充剂约 10 phr。重点指标是体积电阻率和长期耐热性;主增塑剂应以 TOTM + 聚酯为主,磷酸酯不宜作为高绝缘配方的主增塑剂,仅在阻燃绝缘料中小量使用。

高温级电缆料(90℃、105℃)

90℃:高碳邻苯(如 C10/C12 酯)+ 部分偏苯三酸酯;105℃:TOTM + 聚酯型增塑剂为主

40~50 phr

同时需要提高稳定剂用量,配合抗氧剂、光稳定剂等。高温等级越高,越依赖偏苯三酸酯 + 聚酯体系;高碳邻苯主要起到加工性和成本平衡作用。

透明软 PVC(透明薄膜、透明电缆)

高纯邻苯 / 对苯二甲酸酯(如 DOTP)、特定聚酯型增塑剂;配合有机锡等透明稳定剂

30~45 phr

相容性和纯度对透明度影响极大;润滑剂用量要严格控制,以免增加雾度或析出。填充剂一般较少或不加。

非迁移软制品(非迁移电缆、墙纸、地板等)

聚酯型增塑剂 + 偏苯三酸酯(TOTM 等)为核心,高碳邻苯仅少量辅助

35~55 phr

重点是耐抽出性、耐挥发性和长期稳定性,常用于长期使用、接触油品或可塑剂迁移敏感的场合。需要接受增塑效率较低、加工粘度较高的特点。

高绝缘软制品(高绝缘电缆、特种绝缘材料)

TOTM + 聚酯型增塑剂;填充剂选用煅烧高岭土、氧化铝等高电阻率材料

40~50 phr

控制金属杂质、极性助剂和水分含量;适当减少会显著降低电阻率的助剂种类。必要时通过提高聚酯比例来进一步降低迁移与极化损耗。

注:

1. 表中用量范围均为对 100 phr PVC 树脂的典型参考值,实际配方需根据具体树脂 K 值、增塑剂种类、下游标准和实验数据进行调整。

2. 选型时优先考虑法规合规性和迁移性。“无毒/环保”的判断应以目标市场的法规(如 REACH、RoHS、GB 相关食品接触标准、药典等)及实际检测结果为依据。


如何快速搭建自己的增塑剂选型思路?

面对纷繁复杂的增塑剂种类,可以用一个“三步法”来快速收敛选择范围:

1. 先看应用场景:

          (1) 通用 / 耐寒 / 高温 / 阻燃 / 高绝缘 / 无毒 / 非迁移 / 透明 等。


2. 再选结构类别:

          (1) 通用 → 高碳邻苯 / 对苯二甲酸酯

          (2) 耐寒 → 脂肪族二元酸酯

          (3) 高温 + 高绝缘 → 偏苯三酸酯 + 聚酯

          (4) 无毒 → 柠檬酸酯 + 环氧化植物油 + 特定聚酯

          (5) 阻燃 → 磷酸酯 + 含氯增塑剂

          (6) 非迁移 → 聚酯 + 偏苯三酸酯


3. 最后按照配方指标精调:

以硬度、体积电阻率、马丁耐热温度、低温脆化温度、挥发/迁移数据等为反馈,微调增塑剂种类与用量。

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Da — 若无特别说明,分子量单位默认为道尔顿。   Mw — 重均分子量。   Mn — 数均分子量。

产品仅供科研与开发使用,不用于人体、动物、诊断或治疗。

引用本文

阿拉丁科学.《PVC 增塑剂类型与配方设计:实验与生产中的选型参考》. 阿拉丁知识库,更新于 2025年12月15日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/types-of-pvc-plasticizers-and-formulation-design.html
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