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二异丁基氢化铝(DIBAL-H)


近期文献


       使用二乙基苯硫醇铝可以有效地区分醛和其他羰基官能团,并且可以在不使用传统保护基团方法的情况下,在醛存在下化学选择性地现场还原酮和甲酯。

G. Bastug, S. Dierick, F. Lebreux, I. E. Markó, Org. Lett., 2012, 14, 1306-1309.

DOI: 10.1021/ol300188e

 


        在-78°C下,用二异丁基氢化铝处理3-[(烷氧羰基)烷基]取代的共轭环烯酮,然后用酸淬灭,得到螺醚;而相应的3-(羧基烷基)取代的环烯酮在30°C下与硼氢化钠反应,然后用酸淬灭,生成螺内酯。

M.-C. P. Yeh, Y.-C. Lee, T.-C. Young, Synthesis, 2006, 3621-3624.

DOI: 10.1055/s-2006-950294

 


        在二异丁基氢化铝的存在下,铜催化的炔丙基氯的氢化加成反应能够温和且高效地合成炔烃。这种转化提供了大量官能化的炔烃,且产率良好,同时具有高区域选择性和立体选择性。

Y. Kim, H. Lee, H. Lee, Org. Lett., 2018, 20, 5478-5481.

DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02413

 


        酯类和Weinreb酰胺类化合物在DIBAL-H的作用下还原为相应的醛类,然后在同一反应釜中利用Bestmann-Ohira试剂将醛类转化为末端炔烃,产率良好。

H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 5597-5599.

DOI: 10.1016/j.tetlet.2004.05.139

 


R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis, 2005, 2297-2306.

DOI: 10.1055/s-2005-872091

 


        由市售DIBAL-H和末端炔烃反应制备的乙烯基铝试剂可以在不经纯化的情况下直接使用,在易得的手性N-杂环卡宾(NHC)络合物和市售且空气稳定的铜盐的存在下,催化不对称烯丙基烷基化反应,与烯丙基磷酸酯反应。

Y. Lee, K. Akiyama, D. G. Gillingham, M. Kevin Brown, A. H. Hoveyda, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 446-447.

DOI: 10.1021/ja0782192

 


        在二异丁基氢化铝和(Ni(dppp)Cl2)的存在下,可靠且操作简单的催化α-选择性氢铝化反应得以进行,并且与未催化的转化不同,几乎不产生或不产生炔基铝副产物。通过直接用适当的亲电试剂处理,可以合成得到的α-乙烯基卤化物和硼酸酯。

F. Gao, A. H. Hoveyda, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 10961-10963.

DOI: 10.1021/ja104896b

 


        许多三级膦氧化物在室温下与二异丁基氢化铝发生显著的还原反应,但由于抑制作用而停止。这种抑制的来源是四异丁基二铝氧烷(TIBAO),它随着反应的进行而积累,并选择性地与TPO起始材料配位。已经发现了几种策略来绕过这种抑制。

C. A. Busacca, R. Raju, N. Grinberg, N. Haddad, P. James-Jones, H. Lee, J. C. Lorenz, A. Saha, C. H. Senanayake, J. Org. Chem., 2008, 73, 1524-1531.

DOI: 10.1021/jo7024064

 


        在DIBAL-H的作用下,通过溶剂控制的硅取代炔烃的氢铝化反应,生成了非对映异构体丰富的烯基铝试剂,该试剂在室温下与异氰酸酯反应,以高产率得到α-硅基-α,β-不饱和酰胺。该方法具有反应时间短、纯化方便、底物易得、可大规模合成的优点。

H. Lee, S. Cho, Y. Lee, B. Jung, J. Org. Chem., 2020, 85, 12024-12035.

DOI: 10.1021/acs.joc.0c01903

 


        由二氯化锆催化的C=O键的氢铝化反应,实现了对全乙酰化功能底物的位点选择性脱保护。具有1:1锆/铝化学计量比的混合金属氢化物是还原性物质。

T. Courant, M. Gavel, R. M. Q. Renard, V. Gandon, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, J. Org. Chem., 2021, 86, 9280-9288.

DOI: 10.1021/acs.joc.1c00060

 

 

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引用本文

阿拉丁科学.《二异丁基氢化铝(DIBAL-H)》. 阿拉丁知识库,更新于 2024年7月18日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/dibal-h-diisobutylaluminium-hydride.html