羟基(甲苯磺酰氧代)碘苯（HTIB）是一种市售试剂，可用于多种有机底物的苯基碘化和氧对甲苯磺酰化反应。典型反应包括：将酮类转化为α-对甲苯磺酰氧基酮，以及对烯烃进行顺式加成生成1,2-二对甲苯磺酰氧基烷烃。

         最新报道的合成方法为Koser试剂及其衍生物的制备提供了便捷途径。

E. A. Merritt, V. M. T. Carneiro, L. F. Silva Jr., B. Olofsson, J. Org. Chem., 2010, 75, 7416-7419.54.

https://doi.org/10.1021/jo101227j

近期文献

         在碘苯催化下，酮类化合物与间氯过氧苯甲酸（mCPBA）和对甲苯磺酸（TsOH）反应，可以高产率高效制备多种α-对甲苯磺酰氧基酮类化合物。
Y. Yamamoto, H. Togo, Synlett, 2006, 798-800.
https://doi.org/10.1055/s-2006-933120

         本研究开发了一种高效合成方法，可在乙腈/2,2,2-三氟乙醇混合溶剂体系中，以间氯过氧苯甲酸（mCPBA）、对甲苯磺酸（TsOH）、催化量碘和叔丁基苯为试剂，将各类酮化合物转化为α-对甲苯磺酰氧基酮。该反应首先生成4-叔丁基-1-碘苯中间体，随后通过与mCPBA和TsOH•H₂O反应转化为具有α-对甲苯磺酰氧基化活性的4-叔丁基-1-[(羟基)(对甲苯磺酰氧基)碘]苯试剂。
A. Tanaka, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011, 1853-1854.
https://doi.org/10.1055/s-0030-1260948

         采用羟基(甲苯磺酰氧代)碘苯（HTIB）作为关键试剂，可实现烯醇酯高效转化为相应α-对甲苯磺酰氧基酮类化合物。该反应具有优异的底物普适性，适用于芳香族、脂肪族及环状烯醇酯，且收率良好。
B. Basdevant, C. Y. Legault, J. Org. Chem., 2015, 80, 6897-6902.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b00948

         通过简单的电催化合成方案，原位生成的高价碘物种消除了化学氧化剂及其作用模式不可避免的化学废物。该方法已用于二氢噁唑和二氢-1,3-噁嗪衍生物的合成，以及酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应。
M. Elsherbini, W. J. Moran, J. Org. Chem., 2023, 88, 1424-1433.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c02309

         羟基(甲苯磺酰氧代)碘苯（HTIB）介导烯基卤化物的氧化重排反应，生成多功能的α-卤代酮合成前体。相关机理研究和不对称转化反应亦有报道。
A. Jobin-Des Lauriers, C. Y. Legault, Org. Lett., 2016, 18, 108-111.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.5b03345

         PhI(OAc)₂和BF₃·Et₂O的协同组合可有效促进酮肟的贝克曼重排反应生成酰胺。该转化过程通过酮肟羟基的原位乙酰化作用，进而驱动重排反应进行。此外，在THF溶剂中室温条件下，采用Koser试剂处理酮肟能以优异收率获得酮类化合物。
T. Maegawa, R. Oishi, A. Maekawa, K. Segi, H. Hamamoto, A. Nakamura, Y. Miki, Synthesis, 2022, 54, 4095-4103.

https://doi.org/10.1055/a-1835-2188

         高价碘介导的α-烷基化极性反转反应能够高效实现羰基化合物与二烷基锌试剂的烷基化转化。该通用方法适用于多种酮类化合物（包括1,3-二羰基化合物和常规酮类通过其锂烯醇盐中间体），以优异收率获得α-烷基化羰基产物。通过核磁共振研究、捕获实验、交叉实验及理论计算等系统机理研究证实了离子型反应途径。
O. S. Shneider, E. Pisarevsky, P. Fristrup, A. M. Szpilman, Org. Lett., 2015, 17, 282-285.
https://doi.org/10.1055/a-1835-2188

         采用高价碘(III)试剂实现的脱硫反应，可从相应硫脲衍生物简便高效地制备对称与非对称碳二亚胺。该氧化反应能以优异收率和高选择性获得碳二亚胺产物，并提出了可能的反应机理。
C. Zhu, D. Xu, Y. Wei, Synthesis, 2011, 711-714.
https://doi.org/10.1055/s-0030-1258414

         聚{[4-(羟基)(对甲苯磺酰氧基)碘]苯乙烯}高分子试剂在与碘、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)或N-氯代丁二酰亚胺(NCS)组合时，可高效催化炔烃的卤代对甲苯磺酰氧基化反应。该高分子试剂具有良好的再生能力和重复使用性。
J.-M. Chen, X. Huang, Synthesis, 2004, 1557-1558.
https://doi.org/10.1055/s-2004-822373

         采用羟基(甲苯磺酰氧代)碘苯（HTIB）将醛肟原位生成的腈氧化物，与马来酰亚胺、苯乙烯及丙烯腈发生便捷的1,3-偶极环加成反应，高效制备异噁唑啉衍生物。该方法具有操作简便、底物范围广、且无需碱、金属或其他添加剂的显著优势。
R. Budhwan, M. Rawat, R. K. Peddinti, Synthesis, 2023, 55, 1904-1908.
https://doi.org/10.1055/s-0042-1752403

         使用简单的催化电合成方案，原位生成的高价碘物种消除了化学氧化剂和与其作用方式相关的不可避免的化学废物。所开发的方法已用于合成二氢恶唑和二氢-1,3-恶嗪衍生物，以及酮的α-甲苯磺酰氧基化。
M. Elsherbini, W. J. Moran, J. Org. Chem., 2023, 88, 1424-1433.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c02309

         采用Koser试剂可在温和条件下高效合成3-对甲苯磺酰氧基-4-羟基香豆素类化合物，该反应对多种官能团具有良好的耐受性。
B. Xu, Y. Gao, J. Han, Z. Xing, S. Zhao, Z. Zhang, R. Ren, L. Wang, J. Org. Chem., 2019, 84, 10136-10144.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.9b01323

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