1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)
1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)


1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)表现出类似于碘分子的反应性,但更容易使用,因为它不会作为固体试剂升华。此外,DIH在芳烃或烯醇的碘化中可作为NIS(N-碘代丁二酰亚胺)的可行替代品。
近期文献

通过在60°C的氨水溶液中使用1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)进行氧化,伯醇以及伯胺、仲胺和叔胺成功地以高产率转化为对应的腈。
S. Iida, H. Togo, Synlett, 2007, 407-410.
https://doi.org/10.1055/s-2007-967954

S. Iida, H. Togo, Synlett, 2007, 407-410.
https://doi.org/10.1055/s-2007-967954

在室温下,在TEMPO的存在下,通过用次氯酸叔丁酯、碘或1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)处理,各种醇有效地转化为相应的腈。随后用碘和氨水处理,进一步处理了反应。通过用氯仿提取反应混合物并随后去除溶剂,可以很容易地分离出产率高、纯度高的所得腈。
H. Shimojo, K. Moriyama, H. Togo, Synthesis, 2013, 45, 2155-2156.
https://doi.org/10.1055/s-2007-967954

已经开发出一种通用且有效的方法,可以将脂肪族和芳香族羧酸转化为有机碘化物,而不需要重金属或强效氧化剂。该方法利用市售的N-碘酰亚胺,在辐射下具有引发剂和卤素供体的双重作用。产物的分离很简单,主要副产物很容易溶于水。
K. Kulbitski, G. Nisnevich, M. Gandelman, Adv. Synth. Catal., 2011, 353, 1438-1442.
https://doi.org/10.1002/adcs.201100145

在利用1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)并由二硫化物催化的亲电碘化过程中,二硫化物作为路易斯碱激活DIH。这种活化促进了在温和条件下乙腈中的碘化反应。该系统在广泛的底物范围内表现出多功能性,包括苯甲醚、乙酰苯胺、咪唑和吡唑。
K. Iida, S. Ishida, T. Watanabe, T. Arai, J. Org. Chem., 2019, 84, 7411-7417.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.9b00769

元素硫(S8)在芳香族卤化反应中充当介质,使用N-卤代丁二酰亚胺进行溴化和氯化,或使用1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)进行碘化。即使对于反应性较低的芳香族化合物,包括那些被酯、氰基和亚硝基取代的化合物,如苯甲醚衍生物,这个过程也是有效的。
J. Matsuoka, Y. Yano, Y. Hirose, K. Mashiba, N. Sawada, A. Nakamura, T. Maegawa, J. Org. Chem., 2024, 89, 770-777.
https://doi.org/10.1055/s-0033-1338468

使用1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)作为碘源和乙腈中的硫脲催化剂,对活化的芳香族化合物进行有机催化碘化,适用于具有不同空间和电子性质的各种芳香族底物。该过程通常表现出高区域选择性,并产生大量分离产物。
G. Jakab, A. Hosseini, H. Hausmann, P. R. Schreiner, Synthesis, 2013, 45, 1635-1640.
https://doi.org/10.1055/s-0033-1338468

利用1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)和基于HF的试剂,可以对内部和末端炔烃进行区域和立体选择性碘氟化。此外,还介绍了一种实现末端炔烃受控区域选择性双碘氟化的直接方法。
L. Pfeifer, V. Gouverneur, Org. Lett., 2018, 20, 1576-1579.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.8b00321

通过与2-氨基乙醇和1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)反应,一系列芳香醛和脂肪族醛分别以良好的收率有效地转化为相应的2-芳基和2-烷基-2-恶唑啉。
S. Takahashi, H. Togo, Synthesis, 2009, 2329-2332.
https://doi.org/10.1055/s-0029-1216843
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