过氧化氢异丙苯 (CMHP, CHP)
过氧化氢异丙苯 (CMHP, CHP)
过氧化氢异丙苯是一种稳定的有机过氧化物,市售纯度一般约为80%。当以0.2 M的浓度溶解在苯中时,它在145°C下的半衰期为29小时。过氧化氢异丙苯的分解产生甲基苯乙烯、苯乙酮和枯基醇。虽然纯过氧化氢异丙苯可以在室温下储存,但它具有不受控制的反应和爆炸的高可能性。此外,枯基和其他过氧化氢化物在接触各种痕量化合物(包括酸和金属)时容易快速分解。(M. A. Francisco, Chem. Eng. News, 1993, 71, 4.)。

近期文献

设计了一种新型催化体系用于烯丙醇的不对称环氧化反应,对Z-烯烃表现出显著的对映选择性。该系统具有低于1mol%的低催化剂负载量,在较短的时间内在0°C至室温的温度范围内运行,并采用简化的后处理程序合成小环氧醇。
W. Zhang, A. Basak, Y. Kosugi, Y. Hoshino, H. Yamamoto, Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 4389-4391.
https://doi.org/10.1002/anie.200500938

在钒催化的高烯丙醇不对称环氧化反应中使用手性双异羟肟酸配体,取得了优异的收率和优异的对映选择性。
W. Zhang, H. Yamamoto, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 286-287.
https://doi.org/10.1021/ja067495y

将手性双异羟肟酸配体掺入钒催化的高烯丙醇不对称环氧化反应中,可获得优异的产率和无与伦比的对映选择性。
R. Kino, K. Daikai, T. Kawanami, H. Furuno, J. Inanaga, Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 1822-1824.
https://doi.org/10.39/b405882h

利用易于获得的金鸡纳生物碱催化剂,我们成功开发了高效的对映选择性过氧化和环氧化工艺。通过利用常见的α,β-不饱和酮和氢过氧化物,这一创新反应为手性过氧化物和环氧化物的不对称合成提供了令人兴奋的前景。
X. Lu, Y. Liu, B. Sun, B. Cindric, L. Deng, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 8134-8135.
https://doi.org/10.1021/ja802982h

异氰酸酯和易得胺之间的无金属I2/CHP介导的交叉偶联反应有效地以良好的产率产生碳二亚胺。该方法为在温和条件下合成对称和不对称官能化碳二亚胺衍生物提供了一条有效途径。
T.-H. Zhu, S.-Y. Wang, Y.-Q. Tao, S.-J. Ji, Org. Lett., 2015, 17, 1974-1977.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.5b00722

一种独特的机制促进了烷基碘化物和芳基有机硼之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联。在使用铜催化剂的同时,该过程依赖于α-氨基烷基的卤素原子转移能力,将仲烷基碘化物活化为烷基,随后与硼酸盐物种偶联。
Z. Zhang, B. Górski, D. Leonori, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 1758-1765.
https://doi.org/10.1021/jacs.1c12649

以手性(1S,2S)-环己二胺骨架salen锆(IV)配合物为催化剂,过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,实现了β-酮酯的高度对映选择性α-羟基化。该方法以优异的产率和对映体选择性提供手性α-羟基β-酮酯,锆催化剂可回收,允许进行克级反应。
F. Yang, J. Zhao, X. Tang, G. Zhou, W. Song, Q. Meng, Org. Lett., 2017, 19, 448-451.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.6b03554

在强碱存在下,硝基芳烃与叔丁基和枯基氢过氧化物衍生的阴离子发生反应,形成取代的邻硝基和对硝基酚。该过程通常以高产率进行,使其成为硝基苯酚的有价值的合成和制造方法。
M. Makosza, K. Sienkiewicz, J. Org. Chem., 1998, 63, 4199-4208.
https://doi.org/10.1021/jo970726m
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