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戴斯-马丁试剂(DMP)




         戴斯-马丁试剂(DMP)是市售氧化剂且分解速度很慢。但DMP对热和冲击敏感,当加热到130°C以上时会放热。2-碘酰基苯甲酸(IBX)是戴斯-马丁试剂合成中的冲击敏感中间体,可在DMSO溶液中获得,也可用作氧化剂。


人名反应

‌戴斯-马丁氧化(Dess-Martin Oxidation)


近期文献

        DMP的部分水解或不完全乙酰化会产生更有效的氧化剂,这解释了为什么在许多情况下,DMP的不纯样品比纯试剂提供更好的结果。当需要可靠和方便的速率增强时,高纯DMP可以在使用前或使用过程中立即用等量的水分解。
S. D. Meyer, S. L. Schreiber, J. Org. Chem., 1994, 59, 7549-7552.
https://doi.org/10.1021/jo00103a067


        在室温下,醇在[bmim]BF4和[bmim]PF6离子液体中用2-碘酰基苯甲酸(IBX)或戴斯-马丁试剂(DMP)氧化为相应的羰基化合物,产率高,选择性高。与常规溶剂相比,这些氧化在离子液体中更快。副产物2-亚碘酰苯甲酸(IBA)和离子液体易于回收。
J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, A. V. Narsaiah, Tetrahedron, 2004, 60, 2131-2135.
https://doi.org/10.1016/j.tet.2003.12.056



        由Pd(II)和戴斯-马丁试剂的组合引发的瓦克过程的模拟物从末端烯烃中提供甲基酮。这种操作简单、可扩展的方法提供了马氏选择性,具有良好的官能团相容性,并且温和高产。
D. A. Chaudhari, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 2113-2121.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b00137


        通过在CHCl3中用戴斯-马丁试剂处理伯醇,然后用1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)处理,可以在一锅法中制备多用途三氯甲基甲醇。
M. K. Gupta, Z. Li, T. S. Snowden, J. Org. Chem., 2012, 77, 4854-4860.
https://doi.org/10.1021/jo300725v


        报道的高价碘试剂DMP的新反应性实例包括仲酰胺一步氧化为酰亚胺和N-酰基乙烯基氨基甲酸酯或脲,以及苄基和相关伯胺直接氧化为相应的腈。
K. C. Nicolaou, C. J. N. Mathison, Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 5992-5997.
https://doi.org/10.1002/anie.200501853


        K. C. Nicolaou, C. J. N. Mathison, Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 5992-5997.
https://doi.org/10.1002/anie.200501853


        K. C. Nicolaou, C. J. N. Mathison, Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 5992-5997.
https://doi.org/10.1002/anie.200501853


         戴斯-马丁试剂与有机磺酸在乙腈中于回流温度下与酮和二羰基化合物反应,以良好的收率得到α-有机磺酰氧基化化合物。
U. S. Mahajan, K. G. Akamanchi, Synlett, 2008, 987-990.

https://doi.org/10.1055/s-2008-1072508


         2-碘酰基苯甲酸(IBX)和戴斯-马丁试剂(DMP)在室温下介导硫醇转化为硫代磺酸盐。DMP在反应速率、转化率和所需当量方面优于IBX。IBX介导的苄硫醇氧化产生硫代磺酸盐,而DMP提供O-苄酯。
A. Chandra, N. Yadav, S. Payra, K. N. Parida, Org. Lett., 2023, 25, 6256-6261.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.3c02017


         戴斯-马丁试剂(DMP)在环境温度下有效地介导酚类甲亚胺的分子内环化,导致取代的苯并恶唑和苯并噻唑。依次用Amberlyst A-26硫代硫酸盐树脂和二异丙基氨基甲基树脂(PS-DIEA)处理反应混合物,去除多余的试剂和副产物,得到纯产物。
D. S. Bose, M. Idrees, Synthesis, 2010, 398-402.

https://doi.org/10.1055/s-0029-1217136


         一种新的、温和的、有效的合成2-取代苯并噻唑的方法是在室温下使用高价碘试剂在CH2Cl2中通过硫代甲酰苯胺的分子内环化进行的。
D. S. Bose, M. Idrees, J. Org. Chem., 2006, 71, 8261-8263.

https://doi.org/10.1021/jo0609374


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Da — 若无特别说明,分子量单位默认为道尔顿。   Mw — 重均分子量。   Mn — 数均分子量。

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引用本文

阿拉丁科学.《戴斯-马丁试剂(DMP)》. 阿拉丁知识库,更新于 2025年2月18日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/dess-martin-periodinane-dmp.html
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