过氧化二叔丁基(DTBP)
过氧化二叔丁基(DTBP)


过氧化二叔丁基是一种非常稳定的有机过氧化物,通常用作自由基引发剂,因为它在100°C以上的温度下进行均裂。
近期文献

使用过氧化二叔丁基作为氧化剂,通过含有咪唑啉阳离子的新型离子铁(III)配合物催化伯苄基C-H键与羧酸的酯化反应。该反应具有广泛的通用性,并能耐受空间位阻的起始材料。
B. Lu, F. Zhu, H.-M. Sun, Q. Shen, Org. Lett., 2017, 19, 1132-1135.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b00148

在催化量的乙酸铜(II)和过氧化二叔丁基的存在下,苯胺与烷基硼烷试剂的交叉偶联反应以良好至优异的收率得到N-烷基化苯胺。苯酚也适用于该反应。
S. Sueki, Y. Kuninobu, Org. Lett., 2013, 15, 1544-1547.
https://doi.org/10.1021/ol400323z

伯酰胺与烷基硼酸交叉偶联的一般催化程序的成功取决于发现一种温和的碱(NaOSiMe3)和一种氧化剂(过氧化二叔丁基),可以增强铜催化的反应,从而获得高产率。该方法为实现酰胺的单烷基化提供了一种简单有效的方法。
S. A. Rossi, K. W. Shimkin, Q. Xu, L. M. Mori-Quiroz, D. A. Watson, Org. Lett., 2013, 15, 2314-2317.
https://doi.org/10.1021/ol401004r

铜催化苄基烃和无活性脂肪族烷烃与简单酰胺的酰胺化反应在没有任何配体的情况下顺利进行。以良好的收率合成了各种N-烷基化芳香族和脂肪族酰胺、磺酰胺和酰亚胺。
H.-T. Zeng, J.-M. Huang, Org. Lett., 2015, 17, 4276-4279.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.5b02063

一种铁催化剂能够使烯酰胺与醛脱氢酰化,从而提供具有优异官能团耐受性的有价值的β-酮烯酰胺。C-H酰化反应具有绝对的Z选择性。
R.-H. Liu, Z.-Y. Shen, C. Wang, T.-P. Loh, X.-H. Hu, Org. Lett., 2020, 22, 944-949.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.9b04495

两种不同烯烃的方便的铁催化A-D-A-T型自由基双官能化和交叉偶联提供了长链和三氟甲基化的芳香烯烃。
J. Zhao, R.-X. Liu, C.-P. Luo, L. Yang, Org. Lett., 2020, 22, 6776-6779.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.0c02267

在CuI和过氧化二叔丁基(DTBP)的存在下,由芳醛和二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)合成芳基硫代酰胺的一种方便方法避免了使用硫化试剂。该方案提供了广泛的底物范围、非常好的收率、可操作性,并使用市售且廉价的原材料。
M.-T. Zeng, M. Wang, H.-Y. Peng, Y. Cheng, Z.-B. Dong, Synthesis, 2018, 50, 644-650.
https://doi.org/10.1055/s-0036-1590936

在二甲基甲酰胺(DMF)存在下,β-烷基硝基烯烃与磺酰肼的区域特异性自由基反应为烯丙基砜提供了高区域选择性,而在乙腈中的反应则提供了乙烯基砜。
Y. Wang, G. Xiong, C. Zhang, Y. Chen, J. Org. Chem., 2021, 86, 4018-4026.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c02869

使用过氧化二叔丁基作为自由基引发剂,铜盐作为促进剂,可以通过自由基机制制备烯丙醇、苄基和烷烃衍生物。各种醇、甲苯衍生物和烷烃中的C(sp3)-H键成功地与β-硝基苯乙烯烯基化,以良好的收率得到所需的产物。
S.-r. Guo, Y.-q. Yuan, Synlett, 2015, 26, 1961-1968.
https://doi.org/10.1055/s-0034-1380445

一种有效的方法能够以良好的收率从MeCN和简单的1,3-二羰基合成α-氰甲基-β-二羰基。提出了一种激进的机制。
C. Wang, Y. Li, M. Gong, Q. Wu, J. Zhang, J. K. Kim, M. Huang, Y. Wu, Org. Lett., 2016, 18, 4151-4153.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.6b01871

芳基硼酸与二甲基二硫醚在无金属条件下的有效偶联提供芳基甲基硫醚。该方法操作简单,收率令人满意,具有优异的官能团耐受性,反应条件温和。
X.-m. Wu, J.-m. Lou, G.-b. Yan, Synlett, 2016, 27, 2269-2273.
https://doi.org/10.1055/s-0035-1562499

使用焦亚硫酸钠作为二氧化硫替代品,使用过氧化二叔丁基作为甲基自由基的来源,可以实现烯烃的直接C-H甲基磺酰化。该方法提供了以良好产率方便地获得(E)-2-甲基苯乙烯基砜的方法。
F.-S. He, Y. Gong, P. Rojsitthisak, J. Wu, J. Org. Chem., 2019, 84, 13159-13163.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.9b01729

铁催化的环醚和无环醚的α-C(sp3)-H活化为以非常好的产率合成混合缩醛提供了一种高效绿色的方法。结构复杂的天然产物的后期氧化证明了该方案的稳健性。
W. Han, L. Cheng, H. Zhao, Synlett, 2020, 31, 1400-1403.
https://doi.org/10.1055/s-0040-1707162

便宜、丰富、无毒的Cu2O催化了易得的未活化末端和内烯烃与各种杂芳基硼酸的区域选择性氧化烯丙基C(sp3)-H芳基化反应。该方法不需要在烯丙基位置预先安装离去基团的传统偶联伴侣,从而为烯丙基芳基化提供了一种替代方法。
S. Pal, M. Cotard, B. Gérardin, C. Hoarau, C. Schneider, Org. Lett., 2021, 23, 3130-3135.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c00812

铜(I)盐在自由基反应条件下,在过氧化二叔丁基作为外部氧化剂的存在下,通过直接C(sp3)-H键官能化,催化由易得的苯乙酮和缺电子炔烃合成多取代呋喃。这种方法提供了一种从简单化合物中有效获得具有生物学重要性的支架的方法。
S. Manna, A. P. Antonchick, Org. Lett., 2015, 17, 4300-4303.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.5b02114

自由基促进的交叉脱氢偶联策略能够通过芳基四唑与芳基醛的N-酰化,然后进行热重排,实现2,5-二芳基1,3,4-恶二唑的无金属和无碱一锅法合成。广泛的芳基四唑和芳基醛以良好的产率提供相应的产物。
L. Wang, J. Cao, Q. Chen, M. He, J. Org. Chem., 2015, 80, 4743-4748.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b00207

饱和环胺与2-氧代-2-芳基乙酸的级联反应能够实现酰化N-杂环的高度区域选择性和多功能合成。在这个级联过程中,铜催化剂被认为不仅在脱氢中起着至关重要的作用,而且在脱羧和交叉偶联反应中也起着关键作用。
X. Shi, X. Chen, M. Wang, X. Zhang, X. Fan, J. Org. Chem., 2018, 83, 6524-6533.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.8b00805

铜催化的2-烷基-N-取代苯甲酰胺的sp3-C-H官能化为各种官能化异吲哚啉酮提供了一种有效的方法,而无需制备卤化替代品、使用昂贵的过渡金属或有毒的Sn或CO气体。
K. Nozawa-Kumada, J. Kadokawa, T. Kameyama, Y. Kondo, Org. Lett., 2015, 17, 4479-4481.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.5b02235

苯胺的无过渡金属、碘介导的氧化分子内胺化通过切割未活化的(sp3)C-H和N-H键提供吲哚。该反应可以在克级进行,用于合成官能化的吲哚啉。
J. Long, X. Cao, L. Zhu, R. Qiu, C.-T. Au, S.-F. Yin, T. Iwasaki, N. Kambe, Org. Lett., 2017, 19, 2793-2796.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b00846

在无金属和无溶剂条件下,碘催化取代噻吩与炔烃的级联反应能够以良好的收率合成苯并噻吩衍生物。这种高效、经济和绿色的转化应该为各种苯并噻吩提供一种有吸引力的方法。
K. Yan, S. Yang, M. Zhang, W. Wei, Y. Liu, L. Tian, H. Wang, Synlett, 2015, 26, 1890-1894.
https://doi.org/10.1055/s-0034-1378841

铜催化的C-H键活化使苯并恶唑与伯胺在空气中使用过氧化二叔丁基(DTBP)作为氧化剂进行直接氧化C-H胺化成为一种简单、高效和简单的方案。以非常好的产率合成了各种取代的氨基苯并恶唑。
J. Gu, C. Cai, Synlett, 2015, 26, 639-642.
https://doi.org/10.1055/s-0034-1379886

在烷基的触发下,含有脂肪族、芳基和杂芳族基团的各种2-异氰芳基硫醚可以被裂解并精确地重新安装,得到苯并噻唑衍生物。机理研究表明,级联反应进行分子间途径。
K. Luo, W.-C. Yang, K. Wei, Y. Liu, J.-K. Wang, L. Wu, Org. Lett., 2019, 21, 7851-7856.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.9b02837

铜/碘共催化α-氨基酸与2-苯甲酰基吡啶或2-苯甲酰喹啉的脱羧环化反应,以优异的收率提供1,3-二取代咪唑并[1,5-A]吡啶和1,3-二取代咪达并[1,5-A]喹啉。
H. Wang, W. Xu, L. Xin, W. Liu, Z. Wang, K. Xu, J. Org. Chem., 2016, 81, 3681-3687.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b00343

药学上重要的唑并[1,5-a]嘧啶可以由广泛使用的3-或5-氨基唑、醛和三乙胺合成。关键是原位生成无环烯胺,然后进行环化反应。该策略能够构建一系列5,6-未取代的吡唑并[1,5-a]嘧啶和[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
Q. Gao, Z. Sun, Q. Xia, R. Li, W. Wang, S. Ma, Y. Chai, M. Wu, W. Hu, P. Ábrányi-Baloghm G. M. Keserű, X. Han, Org. Lett., 2021, 23, 2621-2625.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c00571

醇/甲基芳烃与2-氨基苯基酮的铁(III)催化氧化偶联提供了广泛的4-喹诺酮类药物。醇和甲基芳烃在铁催化剂和过氧化二叔丁基的存在下被氧化成醛,然后与胺/曼尼期环化/氧化缩合。
S. B. Lee, Y. Jang, J. Ahn, S. Chun, D.-C. Oh, S. Hong, Org. Lett., 2020, 22, 8382-8386.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.0c03011

反应条件的简单切换可以通过香豆素与乙二醛的直接芳基化和芳酰基化以无金属的方式轻松有效地合成各种有价值的3-芳基和3-芳基香豆素。这种方法适应了从相同起始材料开始的两种交叉偶联反应的宽底物范围和高产率。
A. Moazzam, M. Khodadadi, F. Jafarpour, M. Ghandi, J. Org. Chem., 2022, 87, 3630-3637.
https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c02159

铜催化的环酰胺在二甲基甲酰胺(DMF)中的直接胺化反应通过自由基机制与现成的试剂形成芳香杂环胺。N1原子的配位作用为铜离子活化和胺化C-O键提供了帮助。
P. Chen, K. Luo, X. Yu, X. Yuan, X. Liu, J. Lin, Y. Jin, Org. Lett., 2020, 22, 6547-6551.
https://doi.org/10.1021/acs.orglett.0c02320
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