二乙基硅烷
二乙基硅烷

近期文献

使用低催化剂负载的易得铱催化剂,如[Ir(COE)2Cl]2,以二乙基硅烷为还原剂,实现了仲酰胺到亚胺和仲胺的还原。逐步还原仲胺是通过亚胺中间体进行的,当仅使用2当量的硅烷时,可以分离出亚胺中间体。该系统显示出高效率和可观的功能团耐受性。
C. Cheng, M. Brookhart, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11304-11307.
DOI: 10.1021/ja304547s

在无过渡金属的条件下,腈的甲硅烷基化还原在温和的条件下有效地将烷基和(杂)芳基腈转化为伯胺。使用空间体积大的硅烷可以进行部分还原,从而产生N-甲硅烷基亚胺。
N. Gandhamsetty, J. Jeong, Y. Park, S. Park, S. Chang, J. Org. Chem., 2015, 80, 7281-7287.

在操作方便、机制独特的方案中,甲硅烷基缩醛的Lewis碱活化产生推测的五配位硅酸酯缩醛,其原位分解为醛、硅烷和醇盐。随后,膦酸酯的脱质子金属化,然后与醛进行HWE反应,生成烯酸酯。
U. S. Dakarapu, A. Bokka, P. Asgari, G. Trog, Y. Hua, H. H. Nguyen, N. Rahman, J. Jeon, Org. Lett., 2015, 17, 5792-5795.
DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02901

在仲酰胺的铱催化还原后,所得亚胺可以进行斯特雷克反应、曼尼希反应、烯丙基化和[3 + 2]-环加成反应。该方法在存在其他官能团如甲酯的情况下显示出高度的化学选择性。
Y. Takahashi, R. Yoshii, T. Sato, N. Chida, Org. Lett., 2018, 20, 5705-5708.
DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02421

B(C6F5)使用氢硅烷作为还原剂,实现了取代的N-杂芳烃的无金属氢化还原。优化后的条件成功应用于喹啉、喹喔啉和喹啉N-氧化物。催化循环的初始步骤包括氢硅烷与喹啉的1,4-加成,生成1,4-二氢喹啉,然后进行氢化转移,得到四氢喹啉。
N. Gandhamsetty, S. Park, S. Chang, Synlett, 2017, 28, 2396-2400.
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