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二苯基硅烷





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        利用催化量的N-杂环卡宾(NHC)促进了二苯基硅烷的活化,使得羰基衍生物在温和条件下发生硅氢化反应。据推测,该过程涉及高价硅中间体的形成,该中间体具有显著的路易斯酸性质,从而促进了双活化——同时靶向硅中心的羰基和氢化物部分。这种方法在反应结果中产生了有趣的选择性。

Q. Zhao, D. P. Curran, M. Malacria, L. Fensterbank, J.-P. Goddard, E. Lacôte, Synlett, 2012, 23, 433-437.

DOI: 10.1055/s-0031-1290208

 


        由[RuCl2(p-cymene)]2和Ph2SiH2组成的催化体系在醛与苯胺的还原胺化反应中表现出显著效率,以满意的产率生成了仲胺和叔胺。该方法具有高化学选择性,并与各种官能团(包括NO2、CN、CO2Me、F、Cl、Br、OMe、Me、呋喃基和烷基部分)具有良好的相容性,突显了其多功能性和实用性。

B. Li, J. Zheng, W. Zeng, Y. Li, L. Chen, Synthesis, 2017, 49, 1349-1355.

DOI: 10.1055/s-0036-1588092

 


        开发了一种环保的无锡自由基“水上”方法,用于烷基碘化物与腙的C=N键的加成反应,利用二苯基硅烷和三乙基硼作为促进剂。该方法有效地产生了大量相应的加成产物。值得注意的是,所建立的方案在3-取代异吲哚酮衍生物的合成中得到了应用,展示了其在有机合成中的实用价值。

T. K. Nam, D. O. Jang, J. Org. Chem., 2018, 83, 7373-7379.

DOI: 10.1021/acs.joc.7b03193

 


        已经开发了一种高度化学选择性的有机磷催化还原偶联反应,用于硝基烷烃和芳基硼酸/酯之间C-N键的形成。该方法对硝基/硼酸底物对表现出非凡的选择性,能够高效合成官能化的N-(杂)芳基胺。

G. Li, Y. Kanda, S. Y. Hong, A. T. Radosevich, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 8242-8248.

DOI: 10.1021/jacs.2c01487

 


        与手性 醋酸钴(Co(OAc)2)与手性膦-酰胺-噁唑啉(PAO)配体的结合作为有效的催化剂,用于α-氧化酮的温和且不对称的硅氢化反应,生成具有合成价值的1,2-二醇衍生物。这些光学富集的产物可进一步转化为手性α-羟基酸、1,3-二噁烷-2-酮、环氧乙烷和1,2,3-1H-三唑,展示了它们在有机合成中的多功能性。

H. Wen, Y. Chen, L. Shi, J. Chen, Y. Luo, Y. Xia, Org. Lett., 2023, 25, 2184-2189.

DOI: 10.1021/acs.orglett.3c00162

 


        采用轴手性BINAM N-杂环卡宾(NHC)-Rh(III)复合物作为催化剂,可以实现3-氧代-3-芳基丙酸甲酯或乙酯的温和且对映选择性硅氢化反应。该过程在温和的反应条件下,高效地生成了具有良好至优异对映选择性的3-羟基-3-芳基丙酸甲酯或乙酯。

Q. Xu, X. Gu, S. Liu, Q. Duo, M. Shi, J. Org. Chem., 2007, 72, 2240-2242.

DOI: 10.1021/jo062453d

 


        一个通用系统结合了空气稳定的镍前催化剂、碳酸二甲酯作为活化剂和二苯基硅烷作为还原剂,促进了多种底物中羧酸向醛的直接转化。该方法在无需过度还原为醇的情况下实现了良好的产率,证明了其在醛合成中的有效性和精确性。

A. V. Iosub, S. Moravčík, C.-K. Wallentin, J. Berman, Org. Lett., 2019, 21, 7804-7808.

DOI: 10.1021/acs.orglett.9b02779

 


        利用3-甲基-1-苯基膦杂环戊烷-1-氧化物作为前催化剂和有机硅烷作为还原剂的膦催化维蒂希反应,是多种杂芳基、芳基和烷基醛高效转化为相应烯烃的基石,且产率良好。该方案不仅展示了高效性,而且能够无缝扩展到更大的反应中,突显了其在有机合成中的实用价值。

C. J. O'Brien, J. L. Tellez, Z. S. Nixon, L. J. Kang, A. L. Carter, S. R. Kunkel, K. C. Przeworski, G. A. Chass, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 48, 6836-6839.

DOI: 10.1002/anie.200902525

 


        无缝一锅法集成了铜催化的不对称共轭还原β-取代酮,生成对映体富集的二苯基硅基烯醇醚。这些中间体随后经历钯催化的α-芳基化反应,与各种芳基溴化物发生非对映选择性反应,生成具有卓越对映体和非对映体纯度的二取代环己酮。该综合方法简化了高纯度环己酮衍生物的合成。

J. Chae, J. Yun, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2004, 6, 4809-4812.

DOI: 10.1021/ol048313c

 


        芳基和烷基取代的末端炔烃的催化反马氏加溴化反应以高产率有效生成末端E-烯基溴化物,并伴有优异的区域选择性和非对映选择性。该方法与多种官能团兼容,包括酯、腈、环氧化合物、芳基硼酸酯、末端烯烃、硅醚、芳基卤化物和烷基卤化物,从而扩大了其在有机合成中的应用范围。

M. R. Uehling, R. P. Rucker, G. Lalic, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 8799-8803.

DOI: 10.1021/ja503944n

 

 

        铜(I)催化在温和条件下促进了三取代外环烯烃的高效直接合成,其中B2pin2作为关键添加剂。该方法以良好的收率得到所需产物,并可根据反应参数分离出四取代的硼化或碘化烯烃。初步机理研究表明,该反应通过自由基途径进行,B2pin2在此过程中起着关键作用。

S. Zhou, F. Yuan, M. Guo, G. Wang, X. Tang, W. Zhao, Org. Lett., 2018, 20, 6710-6714.

DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02801

 


        微量的磷杂环(磷杂环戊烷)催化剂通过硝基芳烃和苯胺之间的交叉选择性分子间N-N还原偶联反应,促进了非对称肼的合成。在此反应中,氢硅烷作为末端还原剂,有助于实现一个过程,该过程表现出优异的化学选择性和对各种官能团的强大耐受性。

G. Li, S. P. Miller, A. T. Radosevich, J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 14464-14469.

DOI: 10.1021/jacs.1c07272

 

 

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阿拉丁科学.《二苯基硅烷》. 阿拉丁知识库,更新于 2024年8月28日。 https://www.aladdin-e.com/zh_cn/faqs/diphenylsilane.html
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