氢化锂铝(LAH, 四氢化铝酸锂)
氢化锂铝(LAH, 四氢化铝酸锂)

LiAlH4是一种非常常见且强效的还原剂,能够还原大量不同的官能团。


文献参考

据报道,可以使用廉价的起始试剂制备任意长度的烯基卤化物。通过标准的有机转化,可以高产率地制备直链α-烯烃卤化物,且未检测到烯烃异构化现象,同时所有未反应的起始原料均可完全回收。
T. W. Baughman, J. C. Sworen, K. B. Wagener, Tetrahedron, 2004, 60, 10943-10948.
DOI: 10.1016/j.tet.2004.09.021

一种束缚的烯烃官能团可以用作锆催化还原断裂Csp3和Csp2碳-杂原子键(包括C-O、C-N和C-S键)的无痕导向基团。该反应特别适用于断裂同烯丙基醚以及去除末端烯丙基和炔丙基基团。
C. Matt, F. Kölblin, J. Streuff, Org. Lett., 2019, 21, 6909-6913.
DOI: 10.1021/acs.orglett.9b02572

在醚中,二级α-氯代酮亚胺与氢化锂铝反应,通过氢化物在亚氨基键上的亲核加成和随后的分子内亲核取代,生成顺式和反式1,2,3-三取代氮杂环丙烷的混合物。三级α-氯代酮亚胺以类似的方式反应,生成1,2,2,3-四取代氮杂环丙烷。α,α-二氯代酮亚胺以立体专一的方式反应,仅生成顺式氮杂环丙烷。
N. De Kimpe, L. Moens, Tetrahedron, 1990, 46, 2965-2974.
DOI: 10.1016/S0040-4020(01)88388-5

通过使用甲基化试剂,然后用氢化锂铝,可以有效地还原各种膦氧化物。具有光学活性的P-手性膦氧化物在还原过程中会发生构型翻转。
T. Imamoto, S.-i. Kikuchi, T. Miura, Y. Wada, Org. Lett., 2001, 3, 87-90.
DOI: 10.1021/ol0068041

在LDA的存在下,酚基氨基甲酸酯会发生阴离子邻位Fries重排,生成相应的酰胺。空间位阻较大的底物可以在-90°C下使用s-BuLi/TMEDA进行转化。酰胺可以用氢化锂铝有效地还原为相应的曼尼希碱。
N. Assimomytis, Y. Sariyannis, G. Stavropoulos, P. G. Tsoungas, G. Varvounis, P. Cordopatis, Synlett, 2009, 2777-2782.

在五氯化铌(5 mol%)的存在下,三氟甲基芳烃用氢化锂铝还原,以良好收率得到甲苯衍生物。此外,还证明了双(三氟甲基)芳烃的逐步部分还原。
K. Fuchibe, Y. Ohshima, K. Mitomi, T. Akiyama, Org. Lett., 2007, 9, 1497-1499.
DOI: 10.1021/ol070249m

在-78˚C下,将取代的芳基溴化物与叔丁基锂在二乙醚中处理,然后加入二氯二乙氧基硅烷,可定量生成二芳基二乙氧基硅烷。二芳基二乙氧基硅烷可在二乙醚中与氢化锂铝搅拌,还原为相应的二芳基硅烷。该方法避免了处理和使用气态且易爆的二氯硅烷。
P. Gigier, W. A. Herrmann, F. E. Kühn, Synthesis, 2010, 1431-1432.

三氟甲基烯烃与氢化锂铝(LiAlH₄)的立体选择性氢脱氟反应能以非常高的产率和非对映选择性提供末端单氟烯烃。机理研究表明,该反应首先发生氢铝化反应,随后进行立体选择性氟消除。
P. Poutrel, X. Pannecoucke, P. Jubault, T. Poisson, Org. Lett., 2020, 22, 4858-4863.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c01701
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