频哪醇甲硼烷
频哪醇甲硼烷
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在室温下，频哪醇硼烷对酮的还原反应可由叔丁醇钠催化。该反应产率高且通用性强，可实现芳基酮和二烷基酮的完全转化。活性氢化物来源为三烷氧基硼氢化物，据信其在反应条件下以低浓度存在。
I. P. Query, P. A. Squier, E. M. Larson, N. A. Isley, T. B. Clark, J. Org. Chem., 2011, 76, 6452-6456.
DOI: 10.1021/jo201142g
少量正丁基锂可催化频哪醇硼烷（HBpin）对醛和酮进行高效且选择性的硼氢化反应。该反应在温和条件下迅速进行，具有优异的官能团兼容性、广泛的底物范围以及对醛的高选择性（相对于酮）。
Z. Zhu, X. Wu, X. Xu, Z. Wu, M. Xue, Y. Yao, Q. Shen, X. Bao, J. Org. Chem., 2018, 83, 10677-10683.
在无碱和无溶剂条件下，低负载量的AgSbF6可催化腈、烯烃和醛的硼氢化反应。该原子经济性化学选择性方案对结构和电子性质多样的底物表现出优异的官能团耐受性和兼容性。
V. K. Pandey, C. S. Tiwari, A. Rit, Org. Lett., 2021, 23, 1681-1686.
DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00106
在无任何添加剂的情况下，铁(III)水杨醛亚胺络合物可催化频哪醇硼烷对酮和非活化亚胺的选择性硼氢化反应。这些催化剂体系在温和反应条件下，以最低催化剂负载量展现出良好的产率、化学选择性、高原子经济性和广泛的底物范围。该醇合成方法可轻松扩大至克级规模。
A. T. Latha, C. A. Swamy P, J. Org. Chem., 2024, 89, 8376-8384.
硼功能化七磷化物Zintl簇合物可催化醛和酮的无过渡金属硼氢化反应。此外，温室气体二氧化碳可高效且选择性地还原为甲氧基硼烷。
B. van IJzendoorn, S. F. Albawardi, I. J. Votorica-Yrezabal, G. F. S. Whitehead, J. E. McGrady, M. Mehta, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 21213-21223.
DOI: 10.1021/jacs.2c08559
通过简便的一锅法自组装获得的九核铜(II)络合物，可在温和、无溶剂条件下，无活化剂存在时催化酮和醛的硼氢化反应。该空气和水分稳定的催化剂对醛（相对于酮）和酮（相对于亚胺）表现出高效性和高化学选择性。
H. Zeng, J. Wu, S. Li, C. Hui, A. Ta, S.-Y. Cheng, S. Zheng, G. Zhang, Org. Lett., 2019, 21, 401-406.
DOI: 10.1021/acs.orglett.8b03583
可回收的钴(II)-三吡啶配位聚合物（CP）是一种高效的硼氢化预催化剂，可用于频哪醇硼烷（HBpin）对酮、醛和亚胺的还原反应。在环境条件下，一系列含有极性C=O或C=N键的底物均以优异的产率选择性地进行硼氢化反应。
J. Wu, H. Zeng, J. Cheng, S. Zheng, J. A. Golen, D. R. Manke, G. Zhang, J. Org. Chem., 2018, 83, 9442-9448.
均相环戊二烯基镧系络合物是频哪醇硼烷对各种醛和酮进行硼氢化反应的优异催化剂。这些稳健的镧系催化剂在温和条件下以低催化剂负载量展现出高反应活性、良好的官能团耐受性和独特的羰基选择性。
S. Chen, D. Yan, M. Xue, Y. Hong, Y. Yao, Q. Shen, Org. Lett., 2017, 19, 3382-3385.
DOI: 10.1021/acs.orglett.7b01335
镁催化α,β-不饱和酮的卢奇型化学选择性还原反应
Y. K. Jang, M. Magre, M. Rueping, Org. Lett., 2019, 21, 8349-8352.
DOI: 10.1021/acs.orglett.9b03131
以Fe(acac)3为预催化剂的醛和酮硼氢化反应操作简便，在室温下即可高效进行，经后处理后可得到伯醇和仲醇。提出了以Fe-H中间体为关键活性物种的σ键易位机制。
S. R. Tamang, M. Findlater, J. Org. Chem., 2017, 82, 12857-12862.
手性咪唑亚胺吡啶作为配体，可实现钴催化二芳基酮与频哪醇硼烷的高度对映选择性硼氢化反应，以良好的产率和ee值得到手性二苯甲醇。该方案可在温和反应条件下以克级规模进行，且具有良好的官能团耐受性。
W. Liu, J. Guo, S. Xing, Z. Lu, Org. Lett., 2020, 22, 2532-2536.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c00293
锰催化羧酸选择性硼氢化反应生成相应的醇，在25°C下具有高转化数和转化频率。该方法对电子和立体性质不同的底物具有高化学选择性。重要的是，包括生物质衍生化合物在内的脂肪族长链脂肪酸均可高效还原。
M. K. Barman, K. Das, B. Maji, J. Org. Chem., 2019, 84, 1570-1579.
在相对温和的反应条件下（60-80 °C，3-5 mol%催化剂负载量），钌络合物[(η6-对伞花烃){(IMes)P}RuCl]可在纯频哪醇硼烷（HBpin）中高效催化一系列腈、羧酸酯和酰胺的硼氢化反应。
J. Bhattacharjee, D. Blockfeld, M. Tamm, J. Org. Chem., 2022, 87, 1098-1109.
通过等位B-O/B-H转硼化反应，有机硼烷还原剂已实现催化化，并应用于硼烷催化的化学选择性烯烃还原反应和烯酮的正式氢官能团化反应。该反应通过烯酮的1,4-硼氢化反应和与HBpin的B-O/B-H转硼化反应进行，从而实现催化剂的周转。
K. Nicholson, T. Langer, S. P. Thomas, Org. Lett., 2021, 23, 2498-2504.
DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00446
在一个操作简便的方案中，8-OIQ钴络合物可催化烯酮与HBpin的化学和对映选择性1,4-硼氢化反应，以良好的化学和对映选择性得到一系列手性β,β-二取代酮。
X. Ren, Z. Lu, Org. Lett., 2021, 23, 8370-8374.
DOI: 10.1021/acs.orglett.1c03110
在温和条件下，钌催化炔酮的硼氢化反应可生成乙烯基α-羟基硼酸酯。尽管存在许多可能的竞争途径，但该反应仍具有高效性、广泛的底物范围以及完全的化学、区域和立体选择性。
Q. Feng, S. Li, Z. Li, Q. Yan, X. Lin, L. Song, X. Zhang, Y.-D. Wu, J. Sun, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 14846-14855.
DOI: 10.1021/jacs.2c06024
KOH和BEt3的组合可催化酰基-亚氨基二苄基衍生物（包括非杂环羧酰胺）的去氨基硼氢化反应生成相应的胺。这种新型无过渡金属方法也可用于醛的硼氢化/还原反应。
W. Yao, J. Wang, A. Zhong, J. Li, J. Yang, Org. Lett., 2020, 22, 8086-8090.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c03033
Y[N(TMS)2]3是一种高效的均相催化剂，可用于仲酰胺和叔酰胺的硼氢化反应生成相应的胺。该反应可耐受氰基、硝基和乙烯基等多种官能团。
P. Ye, Y. Shao, X. Ye, F. Zhang, R. Li, J. Sun, B. Xu, J. Chen, Org. Lett., 2020, 22, 1265-1269.
DOI: 10.1021/acs.orglett.9b04606
使用9-BBN二聚体作为催化剂和频哪醇硼烷作为周转试剂，可高效催化腈的硼氢化反应生成N,N-二硼胺，后者可作为合成伯胺和仲酰胺的有效合成子。
S. Pradhan, R. V. Sankar, C. Gunanathan, J. Org. Chem., 2022, 87, 12386-12396.
在无碱和无溶剂条件下，低负载量的AgSbF6可催化腈、烯烃和醛的硼氢化反应。该原子经济性化学选择性方案对结构和电子性质多样的底物表现出优异的官能团耐受性和兼容性。
V. K. Pandey, C. S. Tiwari, A. Rit, Org. Lett., 2021, 23, 1681-1686.
DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00106
在相对温和的反应条件下（60-80 °C，3-5 mol%催化剂负载量），钌络合物[(η6-对伞花烃){(IMes)P}RuCl]可在纯频哪醇硼烷（HBpin）中高效催化一系列腈、羧酸酯和酰胺的硼氢化反应。
J. Bhattacharjee, D. Blockfeld, M. Tamm, J. Org. Chem., 2022, 87, 1098-1109.
镁催化线性及环状氨基甲酸酯（包括N-Boc保护的胺）的还原反应可生成N-甲基胺和氨基醇，这些化合物因存在于许多生物活性分子中而具有重要意义。此外，该还原反应还可扩展至生成N-三氘代甲基标记的胺。
M. Magre, M. Szewczyk, M. Rueping, Org. Lett., 2020, 22, 3209-3214.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c00988
SPINOL衍生的硼磷酸盐可催化酮与频哪醇硼烷的不对称还原胺化反应，在温和反应条件下以良好的产率和对映选择性得到一系列含有多个官能团的手性胺衍生物。
Z. Wu, H. He, M. Chen, L. Zhu, W. Zheng, Y. Cao, J. C. Antilla, Org. Lett., 2022, 24, 9436-9441.
DOI: 10.1021/acs.orglett.2c03866
氯化钴可催化使用频哪醇硼烷的偶氮苯硼基化还原反应生成肼苯。该硼基化还原反应具有良好的官能团兼容性，且可轻松扩大至克级规模。
W. Wang, Y. Wang, Y. Yang, S. Xie, Q. Wang, W. Chen, S. Wang, F. Zhang, Y. Shao, J. Org. Chem., 2024, 89, 9265-9274.
镍催化烯基氨基甲酸酯（N-Cbz保护的烯胺）与卤代烷烃的氢烷基化反应可生成一系列具有高区域和对映选择性的手性烷基胺。温和条件导致高官能团耐受性，这在许多天然产物和药物分子的后期修饰中得到了证明。
D. Qian, S. Bera, X. Hu, J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 1959-1967.
DOI: 10.1021/jacs.0c11630
环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体与铬的络合物可催化硝基化合物温和、化学选择性和高效地脱氧硼氢化反应，生成一系列苯胺以及杂芳基和脂肪族胺衍生物。CAAC配体在促进HBpin氢化物的极性反转中发挥重要作用，并作为H-穿梭体。
L. Zhao, C. Hu, X. Cong, G. Deng, L. L. Liu, M. Luo, X. Zeng, J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 1618-1629.
DOI: 10.1021/jacs.0c12318
手性磷酸可催化频哪醇硼烷作为氢源存在下反式查尔酮的不对称转移氢化反应。该方法在温和条件下以高产率和高对映选择性得到手性二氢查尔酮衍生物。
F. Na, S. S. Lopez, A. Beauseigneur, L. W. Hernandez, Z. Sun, J. C. Antilla, Org. Lett., 2020, 22, 5953-5957.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c02042
铜催化α,β-不饱和醛与频哪醇硼烷的对映选择性硼氢化反应通过C=O和C=C键的连续硼氢化反应，以良好的产率和对映选择性得到相应的γ-频哪醇硼酸酯醇。所得γ-频哪醇硼酸酯醇可用于多种转化反应。
W. J. Jang, S. M. Song, Y. Park, J. Yun, J. Org. Chem., 2019, 84, 4429-4434.
一种易得的镁催化剂可实现一系列环氧化物和氧杂环丁烷的选择性硼氢化反应，以优异的产率和区域选择性生成仲醇和叔醇。
M. Magre, E. Paffenholz, B. Maity, L. Cavallo, M. Rueping, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 14286-14294.
DOI: 10.1021/jacs.0c05917
共轭双胍酸盐（CBG）支持的二氢化铝络合物可催化各种腈和炔烃的化学选择性硼氢化反应。该反应可保持其他可还原基团的完整性。此外，铝催化硼氢化反应已扩展至更具挑战性的底物，如烯烃、吡啶、亚胺、碳二亚胺和异腈。
N. Sarkar, S. Bera, S. Nembenna, J. Org. Chem., 2020, 85, 4999-5009.
简单的[Ru(对伞花烃)Cl2]2络合物可用作催化剂前体，在频哪醇硼烷催化腈和亚胺的硼氢化反应中展现出前所未有的催化效率。
A. Kaithal, B. Chatterjee, C. Gunanathan, J. Org. Chem., 2016, 81, 11153-11161.
1,2,4,3-三氮杂磷杂环戊烯卤化物可催化频哪醇硼烷对亚胺和α,β-不饱和醛的1,2-硼氢化反应，包括之前报道的二氮杂磷杂环戊烯系统无法进行硼氢化反应的实例。DFT计算支持一种机制，其中三氮杂磷杂环戊烯阳离子与底物相互作用。
C.-H. Tien, M. R. Adams, M. J. Ferguson, E. R. Johnson, A. W. H. Speed, Org. Lett., 2017, 19, 5565-5568.
DOI: 10.1021/acs.orglett.7b02695
简单的[Ru(对伞花烃)Cl2]2络合物可用作催化剂前体，在频哪醇硼烷催化腈和亚胺的硼氢化反应中展现出前所未有的催化效率。
A. Kaithal, B. Chatterjee, C. Gunanathan, J. Org. Chem., 2016, 81, 11153-11161.
在频哪醇硼烷和催化量叔丁醇钾存在下，无过渡金属参与的3-取代伯和仲丙炔酰胺的半还原反应可生成3-取代丙烯酰胺衍生物，产率良好且E选择性优异。机理研究表明，活化的路易斯酸碱复合物将氢化物转移至α-碳，随后以反式方式快速质子化。
R. J. Grams, C. J. Garcia, C. Szwetkowski, W. L. Santos, Org. Lett., 2020, 22, 7013-7018.
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c02567
末端炔烃、芳基卤化物和频哪醇硼烷的还原性三组分偶联反应可通过催化剂的协同作用促进炔烃双π键的氢官能团化反应，以良好的产率得到苄基烷基硼酸酯。该反应具有优异的底物范围，并可耐受酯、腈、烷基卤化物、环氧化物、缩醛和烯烃的存在。
M. K. Armstrong, G. Lalic, J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 6173-6179.
DOI: 10.1021/jacs.9b02372
铜催化丙炔酸丙烯酸酯和烯丙基烯丙酸酯的还原性Ireland-Claisen重排反应
S. Guo, K. C. Wong, S. Scheeff, Z. He, W. T. K. Chan, K.-H. Low, P. Chiu, J. Org. Chem., 2022, 87, 429-452.
手性硼磷酸盐可催化频哪醇硼烷作为还原剂对2,2-二取代-1,3-环戊二酮进行还原胺化反应，以良好的产率、高对映选择性和优异的非对映选择性得到具有全碳季碳立体中心的手性β-氨基酮。该去对称化反应具有广泛的底物范围和高官能团耐受性。
M. Chen, L. Zhu, W. Zheng, Y. Fu, J. Zhang, H. He, J. C. Antilla, Org. Lett., 2024, 26, 3951-3956.
DOI: 10.1021/acs.orglett.4c01195
镧系元素/B(C6F5)3促进的频哪醇硼烷（HBpin）对吲哚和喹啉的硼氢化还原反应可生成一系列含氮化合物，产率良好。大规模合成及进一步转化为生物活性化合物表明该方法具有潜在的实际应用价值。
J. Zhang, Z. Chen, M. Chen, Q. Zhou, R. Zhou, W. Wang, Y. Shao, F. Zhang, J. Org. Chem., 2024, 89, 887-897.
镧系元素/B(C6F5)3促进的频哪醇硼烷（HBpin）对吲哚和喹啉的硼氢化还原反应可生成一系列含氮化合物，产率良好。大规模合成及进一步转化为生物活性化合物表明该方法具有潜在的实际应用价值。
J. Zhang, Z. Chen, M. Chen, Q. Zhou, R. Zhou, W. Wang, Y. Shao, F. Zhang, J. Org. Chem., 2024, 89, 887-897.
使用HBpin作为氢源，可在Bu4NBr作为无腐蚀性和低成本催化剂的存在下，实现喹喔啉的无金属环境友好、简单且高效的转移氢化反应，以良好的产率得到所需的四氢喹喔啉。
Q. Guo, J. Chen, G. Shen, G. Lu, X. Yang, Y. Tang, Y. Zhu, S. Wu, B. Fan, J. Org. Chem., 2022, 87, 540-546.
危险品化学品经营许可证（带存储）