氢氯二茂锆能够促进高效的还原过程，将三级酰胺转化为醛，同时耐受酯基的存在。当炔烃和烯烃与施瓦茨试剂发生氢锆化反应时，会生成含锆产物，例如，这些产物可进行羰基化反应。

近期文献

         开发出一种高效原位生成施瓦茨试剂的方法，为两种重要的化学转化提供了一种便捷实用的途径。该方法实现了酰胺还原为醛以及炔烃和烯烃的区域选择性氢锆化-碘化反应。这些单步反应的特点是反应时间极短、与多种官能团具有良好的兼容性，并且使用了成本效益高、可长期稳定储存的还原剂。

Y. Zhao, V. Snieckus, Org. Lett., 2014, 16, 390-393.

DOI: 10.1021/ol403183a

         利用Cp₂Zr(H)Cl将三级酰胺还原为醛具有诸多显著优势。首先，该反应反应时间极短，可实现高效合成。此外，该反应醛的产量极高，同时表现出优异的化学选择性，可选择性实现目标官能团转化。其次，该反应无需复杂的后处理步骤，简化了反应后的纯化流程。该反应也不要求严格的无水条件，提高了操作便利性。最后，该反应对底物的依赖性极小，表明其在多种底物上具有广泛的适用性。

J. M. White, A. R. Tunoori, G. I. Georg, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 11995-11996.

DOI: 10.1021/ja002149g

         铬可催化醛发生光化学烷基化反应，该反应具有线性选择性。反应所需的烷基锆物种是通过多种烯烃与施瓦茨试剂反应原位生成的。值得注意的是，该反应对官能团具有高度耐受性，可在可见光照射下于室温下进行。

Y. Hirao, Y. Katayama, H. Mitsunuma, M. Kanai, Org. Lett., 2020, 22, 8584-8588.

DOI: 10.1021/acs.orglett.0c03180

         二茂锆氢化物可作为催化剂，为二级和三级酰胺温和高效地半还原为亚胺提供了一种方法。在此过程中，二级酰胺可转化为多种亚胺，且产率极高，化学选择性优异。此外，在伯胺存在的情况下，三级酰胺的还原转氨作用也能成功进行，且该反应在室温条件下即可发生。

R. A. Kehner, G. Zhang, L. Bayeh-Romero, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 4921-4927.

DOI: 10.1021/jacs.2c11786

         二茂锆氯化物作为催化剂，为二级和三级酰胺转化为相应亚胺提供了一种温和的半还原方法。对于二级酰胺，该催化体系可生成多种亚胺，且产率优异，化学选择性显著。此外，在室温下伯胺的影响下，三级酰胺的还原转氨反应可有效实现。

R. A. Kehner, G. Zhang, L. Bayeh-Romero, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 4921-4927.

DOI: 10.1021/jacs.2c11786

Y. Zhao, V. Snieckus, Org. Lett., 2014, 16, 390-393.

DOI: 10.1021/ol403183a

         利用非C₂对称的ProPhenol配体，可通过氢锆化反应实现N-Boc亚胺的催化不对称乙烯基化反应。该反应路径可生成烯丙胺，且产率和对映选择性优异。此外，本研究还提出了一种选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）(-)-达泊西汀的高效不对称合成策略。

B. M. Trost, C.-I Hung, D. C. Koester, Y. Miller, Org. Lett., 2015, 17, 3778-3781.

DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01755

         在施瓦茨试剂存在下，炔烃的氢锆化反应会生成乙烯基锆中间体。该中间体随后可与二氧唑酮发生直接铜催化亲电烯酰胺化反应。氢锆化步骤对官能团具有显著耐受性，因此可使用含官能团的炔烃，包括含酯基的炔烃。

S. Banjo, K. Nakata, E. Nakasuji, S. Yasui, N. Chida, T. Sato, Org. Lett., 2022, 24, 8662-8666.

DOI: 10.1021/acs.orglett.2c03497

         原位生成施瓦茨试剂后，将其加入易得的异氰酸酯中，可促进一种化学选择性、高产率且高度通用的合成方法，用于制备多种官能化的甲酰胺。值得注意的是，该反应在敏感官能团（包括酯基、硝基、腈基和烯烃）存在的情况下也能良好进行。

V. Pace, K. de la Vega-Hernández, E. Urban, T. Langer, Org. Lett., 2016, 18, 2750-2753.

DOI: 10.1021/acs.orglett.6b01226

         在锆催化还原裂解反应中，系留烯烃部分可作为无痕导向基团，靶向Csp³和Csp²碳-杂原子键，包括C-O、C-N和C-S键。该反应对于同烯丙基醚的裂解以及末端烯丙基和炔丙基的消除具有特殊效用。

C. Matt, F. Kölblin, J. Streuff, Org. Lett., 2019, 21, 6909-6913.

DOI: 10.1021/acs.orglett.9b02572

         使用施瓦茨试剂对芳基O-氨基甲酸酯进行广谱、温和且高效的还原裂解以生成酚类化合物，该反应具有显著的选择性，且与多种官能团兼容。该裂解反应可通过直接方法或经济高效的原位工艺进行。值得注意的是，该反应为定向邻位金属化策略提供了合成联系。

J. Morin, Y. Zhao, V. Snieckus, Org. Lett., 2013, 15, 4102-4105.

DOI: 10.1021/ol401547d

         已开发出一种铬催化醛与N-磺酰亚胺之间的不对称交叉偶联氮杂频哪醇反应，该反应可生成具有相邻立体中心的β-氨基醇。该反应方案通过自由基-极性交叉机制进行，其中关键中间体为α-氨基自由基，而非酮基自由基。

H. Hu, Z. Wang, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 20775-20781.

DOI: 10.1021/jacs.3c08493

         已建立一种通用的酰胺还原膦化一锅法的方法，该方法可高效合成α-氨基膦酸酯，且产率极高。该反应底物范围广泛，包括二级和三级酰胺。

Y. Gao, Z. Huang, R. Zhuang, J. Xu, P. Zhang, G. Tang, Y. Zhao, Org. Lett., 2013, 15, 4214-4217.

DOI: 10.1021/ol4019419

         氢氯二茂锆催化C=O键的氢铝化反应可促进全乙酰化功能底物的位点选择性脱保护。负责该转化的还原物种是一种混合金属氢化物，其锆/铝化学计量比为1:1。

T. Courant, M. Gavel, R. M. Q. Renard, V. Gandon, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, J. Org. Chem., 2021, 86, 9280-9288.

DOI: 10.1021/acs.joc.1c00060

         Cp₂ZrCl₂与二异丁基氢化铝（DIBAL-H）的协同作用可促进多种底物（从碳水化合物到萜烯衍生物）上伯醋酸酯的区域选择性裂解。该反应体系对保护基以及天然产物和生物活性化合物中常见的多种官能团具有显著耐受性。

M. Gavel, T. Courant, A. Y. P. Joosten, T. Lecourt, Org. Lett., 2019, 21, 1948-1952.

DOI: 10.1021/acs.orglett.8b03947

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