天然水的pH值（pH value）多在6～9范围内，这也是我国污水排放标准中的PH控制范围。pH值是水化学中常用的和最重要的检验范围之一。由于pH值受水温影响而变化，测定时应该在规定的温度下进行，或者校正温度。通常采用玻璃电极法和比色法测定PH值。由于玻璃电极基本不受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰，所以实验室常采用玻璃电极法。

操作方法

玻璃电极法

原理

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池,在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mV，根据电动势的变化量测出PH值。通过PH计上的温度补偿装置，来校正温度对电极的影响。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲液的PH应与水样的PH值接近。

材料与仪器

水样
邻苯二甲酸氢钾 磷酸二氢钾 磷酸氢二钠 四硼酸钠
复合玻璃电极 聚乙烯烧杯 聚四氟乙烯烧杯 磁力搅拌器 pH计 离子活度计

步骤

一、试剂配制
  1.  pH 4.008的标准缓冲溶液：按袋装邻苯而甲酸氢钾配制。
  2.  pH 6.865的标准缓冲溶液：按袋装磷酸二氢钾和磷酸氢二钠配制。
  3.  pH 9.180的标准缓冲溶液：按袋装四硼酸钠配制。
 二、实验步骤
  1.  校准仪器

采用二点校正法，先将标液与水样调到同一温度（两者温差应在±1℃之内），记录测定温度，并将仪器温度补偿旋纽调至该温度上；用中性标准缓冲溶液定位，接近水样的标准缓冲溶液调斜率，反复调试使指示值与标准值之差小于0.1个 PH。（注意：电极在交替插入标准缓冲溶液时要用蒸馏水冲洗并用滤纸吸干）。   2.  水样的测定

先用蒸馏水冲洗电极，再用待测水样冲洗，将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，静置，待读数稳定后记录PH值。

注意事项

1.  玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24 h以上。用毕，冲洗干净，放入装有3 mol/lKCl的保护帽中，以保持电极球泡的湿润。避免将玻璃电极长期浸泡在蒸馏水中。

2.  玻璃电极球泡受到污染时，可用稀盐酸溶解无机盐污垢，用丙酮除去油污（但不能用无水乙醇）后再用纯水清洗干净，放入水中浸泡一昼夜再使用。

3.  复合电极的外参比补充液为3 mol/LKCl溶液，可从电极小孔补入。

4.  电极的引出端（插头），必须保持清洁干燥，绝对防止输出端短路，否则将导致测量结果失准或失效。

5.  经长期使用后，如发现电极的百分理论斜率略有降低，则可把电极下端浸泡在4%HF中3-5秒，用蒸馏水洗净，然后在0.1 mol/lHCl溶液中浸泡几小时，用去离子水冲洗干净，使之复新。

6.  测定水样PH值最好在现场进行，否则，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在采样后6 h之内进行测定 。

7.  为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸出，测定前不应提前打开水样瓶塞。

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