日化清洁配方中的 AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐):结构、性能与低温流动性解析
日化清洁配方中的 AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐):结构、性能与低温流动性解析
1. 引言
在洗发水、沐浴露、洗手液、洗洁精等清洁产品生产中,AES 是常用的主表面活性剂之一。冬季生产时,很多工厂会遇到一个实际问题:AES 到货后变稠、结块、倒不出、泵不动,稀释时还容易形成局部凝胶块、结晶团聚或不均一高黏区域,影响卸货、投料和生产节奏。
表面看这是“低温冻住了”。但从产品本质看,普通高活性 AES 的低温问题,并不只是水结冰,而是高浓度表面活性剂—水体系在低温下出现粘度升高、局部结晶、凝胶化或固化等现象。普通 AES 与防冻 AES 的主要区别,不是清洁机理不同,而是低温流动性、储运便利性和生产适用性不同。
2. AES 是什么:一类醇醚硫酸盐表面活性剂
日化行业常说的 AES,通常指脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐类表面活性剂,常见商品为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。在化妆品和个人清洁产品中,常见成分名称为 SLES(Sodium Laureth Sulfate,月桂醇聚醚硫酸酯钠/脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)。
AES 的典型结构可以表示为:
R—O—(CH₂CH₂O)n—SO₃Na
结构单元 | 含义 | 主要影响 |
R | 脂肪醇烷基链,常见为 C12–C14 | 去污、乳化、泡沫、低温表现 |
(CH₂CH₂O)n | EO(Ethylene Oxide,环氧乙烷)加成链段 | 水溶性、配伍性、相对温和性 |
—SO₃Na | 硫酸酯钠盐阴离子亲水基 | 润湿、发泡、清洁、盐增稠响应 |
AES 分子一端亲油,一端亲水,是典型的两亲性分子。正是这种结构,使它可以降低水的表面张力,并在清洁体系中发挥去污、起泡、乳化和分散作用。
影响 AES 表现的关键因素包括:
关键因素 | 对配方的影响 |
碳链分布 | 影响去污力、泡沫、溶解性和低温流动性 |
EO 平均加成数 | 影响水溶性、配伍性、增稠响应和低温表现 |
活性物含量 | 影响投料量、成本、粘度和储运状态 |
氯化钠、硫酸钠含量 | 影响盐增稠、透明度和低温析晶风险 |
未硫酸化物 | 影响气味、泡沫、透明度和析出倾向 |
1,4-二氧六环(1,4-二噁烷) | 作为乙氧基化相关原料可能带入的痕量杂质,影响质量控制和合规要求 |
水分及助溶体系 | 影响低温流动性、倾倒性和泵送性 |
3. 结构决定性能:AES 为什么能去污、起泡和乳化
3.1 疏水烷基链决定去污和乳化基础
AES 分子中的脂肪醇烷基链是疏水端,容易进入油脂、皮脂和污垢中。当 AES 加入水中后,分子会排列在水和油污之间:疏水链靠近油污,亲水端朝向水相。这种排列可以降低油污和水之间的界面张力,使油污更容易被润湿、剥离、乳化和分散。清洗时,油污被分散到水相中,再随水流带走。这也是 AES 能用于洗发水、沐浴露、洗洁精和洗衣液的重要原因。
3.2 EO 链改善水溶性和配方匹配性
AES 与 SLS(Sodium Lauryl Sulfate,十二烷基硫酸钠)的重要区别,是 AES 分子中含有 EO 链段。EO 链通常有助于改善 AES 的水溶性和配方匹配性;相比未乙氧基化的烷基硫酸盐,AES 更容易用于设计刺激性较低的清洁体系,但成品温和性仍需通过用量控制、复配体系和刺激性评估来确认。在洗发水、沐浴露和洗手液中,AES 常与两性表面活性剂、非离子表面活性剂、调理剂和保湿剂复配,以平衡清洁力、泡沫、冲洗感和皮肤感受。
3.3 硫酸酯钠盐头基提供润湿和发泡能力
AES 的硫酸酯钠盐头基亲水性强,并带有阴离子特征,能够有效降低水的表面张力,使清洁液更容易铺展到头发、皮肤、餐具或织物表面。AES 的泡沫表现来自适宜疏水链、EO 链和阴离子头基的共同作用。硫酸酯钠盐头基提供较强亲水性和界面活性,适宜碳链则有助于分子在气液界面排列,从而形成较丰富的泡沫。
4. 胶束决定配方表现:为什么 AES 能被盐增稠
AES 在水中达到一定浓度后,会自发形成胶束。胶束不仅参与去污,也会影响体系粘度。对于洗发水、沐浴露和洗洁精来说,理解胶束结构变化,是理解盐增稠和换料后粘度变化的关键。
在 AES 体系中,NaCl(氯化钠)常用于调节粘度。原因是盐会改变胶束之间的静电作用和排列方式。在低盐状态下,AES 分子头基之间存在较强静电排斥,胶束较小,体系粘度较低。加入适量盐后,离子强度提高,阴离子头基之间的静电排斥被部分屏蔽,胶束更容易增长并形成缠结结构,体系粘度上升。
但盐增稠不是“盐越多越稠”。当盐继续增加,体系可能越过最佳盐点,胶束结构和水化状态发生改变,粘度反而下降,甚至出现浑浊、析出或分层。
加盐阶段 | 体系变化 | 配方表现 |
盐量不足 | 胶束缠结不足 | 粘度偏低 |
盐量适中 | 胶束增长并形成缠结 | 粘度升高,体系较稳定 |
盐量过高 | 胶束结构失稳或水化能力下降 | 粘度下降、浑浊或析出 |
5. 普通 70% AES 为什么低温变硬
市面上常见 AES 有 70% 左右高活性产品,也有 25%–30% 左右液体产品。70% AES 的运输效率高、单位活性物物流成本低,因此在日化生产中应用广泛。但高活性也意味着体系水分少、表面活性剂浓度高,低温下更容易出现流动性问题。
普通 70% AES是高浓度表面活性剂—水体系。低温下,体系可能出现以下变化:
低温变化 | 生产表现 |
粘度显著升高 | 倒料慢、泵送困难 |
局部结晶 | 出现颗粒、硬块或不均一状态 |
凝胶化 | 稀释变慢,局部形成凝胶块或不均一高黏区域 |
固化 | 桶装原料难以取出 |
冻融后恢复不充分 | 外观、粘度或配方表现发生变化 |
这些现象会直接影响生产:卸货时间变长、桶底残留增加、投料误差变大、稀释时间延长,严重时会影响批次稳定性。普通 AES 的冬季问题,本质上是高浓度表活体系在低温下的流动性和相态问题。
处理这类问题,不能只依赖简单加热,更不能采用局部高温强加热。实际操作中应按产品 TDS/SDS 推荐的温度、加料顺序和搅拌条件进行温和、均匀处理,避免局部过热;过高温度或局部过热可能影响原料色泽、气味、pH 或有效成分稳定性
6. 防冻 AES 解决的是低温流动性问题
防冻 AES,指经配方组成或生产工艺优化、在指定低温条件下仍具有较好流动性的低温流动型 AES。其主要目标是改善低温下的倾倒性、泵送性、卸料效率、稀释效率和冻融恢复性,并不代表在所有低温条件下都完全不变稠或不凝固。
选用防冻 AES 时,重点应确认:①低温运输后是否容易卸料;②低温储存后是否仍能泵送;③稀释时是否容易分散;④冻融后是否恢复均一;⑤是否影响原配方的粘度、泡沫、透明度和气味。
如果工厂位于冬季低温地区,且普通 AES 已经出现明显结块、泵送困难、桶底残留或稀释效率低,防冻 AES 的使用价值会更明显。
防冻 AES 不是一个统一标准名称,不同厂商可能采用不同方案改善低温表现。其低温流动性可能来自活性物含量、水分、无机盐、未硫酸化物等杂质组成、助溶体系和生产工艺的综合调整。常见影响方向包括:
调整方向 | 可能作用 |
控制活性物和水分比例 | 降低低温粘度,改善流动性 |
降低无机盐负荷 | 减少低温析晶和异常增稠风险 |
控制未硫酸化物 | 降低析出、浑浊和气味风险 |
引入适宜助溶体系 | 改善倾倒性和泵送性 |
优化生产工艺 | 提高批次稳定性和低温一致性 |
7. 普通型和防冻型怎么选
7.1 适合继续使用普通 AES 的情况
对于储运和投料条件稳定的工厂,普通 70% AES 仍然具有成熟、稳定、经济的优势。普通 AES 适合以下情况:
使用条件 | 判断依据 |
工厂位于冬季温度较高地区 | 原料低温凝固风险较低 |
仓库有保温条件 | 原料状态可控 |
投料前可进行温和预热 | 可解决短期粘度升高问题 |
人工投料为主 | 对泵送性要求不高 |
原配方已经稳定 | 不希望引入换料变量 |
成本敏感 | 普通型通常更具成本优势 |
7.2 适合使用防冻 AES 的情况
防冻 AES 更适合低温操作风险较高、生产节奏要求较高的场景。建议优先考虑防冻 AES 的情况包括:
使用条件 | 防冻 AES 的价值 |
北方或低温地区冬季生产 | 降低低温变稠、结晶和卸料困难风险 |
桶装、吨桶或槽罐卸料困难 | 提高卸料效率,减少残留 |
自动化投料系统 | 提高泵送稳定性 |
普通 AES 曾出现结块或析晶 | 降低冬季操作风险 |
稀释时间影响产能 | 提高分散和稀释效率 |
冬季批次稳定性要求高 | 减少低温引起的生产波动 |
普通型和防冻型的选择合理的方式是比较综合成本,包括卸料时间、投料损耗、加热能耗、人工处理成本、停机风险和配方验证成本。如果冬季普通 AES 经常造成停产等待、桶底残留、返工或批次波动,防冻 AES 即使单价略高,也可能降低综合生产成本。
普通 AES 与防冻 AES 的差异,在于低温流动性和生产适用性不同。普通 AES 更适合储运条件稳定、成本敏感、配方成熟的生产场景;防冻 AES 更适合冬季低温、泵送要求高、卸料困难、稀释效率影响产能的生产场景。
8. 普通 AES 与防冻 AES 选型、复配应用及配方验证相关代表化学品分类表
表1 主表面活性剂、助表面活性剂与结构相关产品
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
AES核心主表活 | 68585-34-2 | 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 | 70% | 用于清洁、起泡、乳化、盐增稠和低温流动性研究,是普通型与防冻型醇醚硫酸盐选型验证的核心参照产品。 | |
脂肪醇结构相关原料 | 112-53-8 | 1-十二烷醇 | ACS, ≥98% | 用于醇醚硫酸盐疏水链结构相关研究,可辅助理解碳链长度对泡沫、润湿、乳化和低温表现的影响。 | |
阴离子对照表活 | 151-21-3 | 十二烷基硫酸钠(SDS) | 无水级, ACS, ≥99% | 用于未乙氧基化硫酸盐与醇醚硫酸盐在泡沫、去污、胶束行为和刺激性评价中的对照研究。 | |
阴离子主表活 | 68439-57-6 | α-烯基磺酸钠 | ≥92% | 用于醇醚硫酸盐复配洗涤体系研究,可评价去污、泡沫、低温溶解性和家清配方稳定性。 | |
阴离子家清表活 | 25155-30-0 | 十二烷基苯磺酸钠(SDBS) | Anion Active Matter,85% | 用于醇醚硫酸盐与烷基苯磺酸盐复配体系研究,可评价去污力、泡沫、电解质响应和成本型清洁配方性能。 | |
阴离子表活酸型原料 | 27176-87-0 | 十二烷基苯磺酸异丙醇溶液(催化剂) 溶液 | 70 wt. % in isopropanol | 用于烷基苯磺酸盐洗涤体系研究;作为酸型原料使用时需关注中和条件、pH 和溶剂影响,可与醇醚硫酸盐体系进行去污、发泡和电解质响应对照。 | |
温和阴离子表活 | 1847-58-1 | 月桂醇磺基乙酸酯钠盐 | ≥97% | 用于醇醚硫酸盐体系温和清洁复配研究,可评价泡沫丰富度、冲洗感和清洁体系刺激性改善效果。 | |
温和阴离子表活 | 137-16-6 | N-月桂基肌氨酸钠盐 | 适用于合成 | 用于醇醚硫酸盐体系温和性调节、泡沫细腻度评价和复配清洁体系筛选。 | |
氨基酸阴离子表活 | 29923-31-7 | 月桂酰谷氨酸钠 | ≥95% | 用于醇醚硫酸盐体系温和性调节、氨基酸清洁配方开发和洗后肤感评价。 | |
两性助表活 | 61789-40-0 | 椰油酰胺丙基甜菜碱 | Actives content 28%-32% in water | 用于醇醚硫酸盐体系温和性、泡沫稳定性和盐增稠协同研究,是洗发水、沐浴露、洗手液中常用复配助剂。 | |
氧化胺助表活 | 1643-20-5 | N,N-二甲基十二烷胺-N-氧化物(DDAO) | BioReagent,≥99% | 用于醇醚硫酸盐体系增泡、稳泡、增稠协同和去污性能研究,适用于餐洗及家清配方验证。 | |
非离子糖苷表活 | 58846-77-8 | 癸基吡喃葡萄糖苷 | 生化试剂 | 用于醇醚硫酸盐体系中非离子复配研究,可评价泡沫、温和性、透明度和低温稳定性变化。 | |
非离子糖苷表活 | 110615-47-9 | 十二烷基葡糖苷 | ≥40% | 用于醇醚硫酸盐体系非离子复配研究,可评价温和性、泡沫、清洁力和透明体系稳定性。 | |
非离子增泡增稠助剂 | 68603-42-9 | N,N-二(羟基乙基)椰油酰胺 | 型号:6501(1:1) | 用于醇醚硫酸盐体系增泡、稳泡和辅助增稠研究,可评价复配后泡沫稳定性、黏度变化和洗涤体系外观稳定性。 |
表2 低温流动、盐增稠与流变调节产品
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
电解质增稠剂 | 7647-14-5 | 氯化钠 | 无水级, 高级纯, 试剂级, ≥99% | 用于醇醚硫酸盐体系盐增稠曲线测试,可评价起粘点、峰值黏度、过盐返稀和低温后黏度恢复。 | |
无机盐指标与电解质 | 7757-82-6 | 硫酸钠 | 无水级,PharmPure™,ChP | 用于醇醚硫酸盐原料无机盐含量、低温析晶和体系稳定性研究,可辅助评价普通型与低温流动型产品差异。 | |
水溶助剂 | 1300-72-7 | 二甲苯磺酸钠溶液 | 异构体的混合物, 40wt. % in H₂O | 用于高表活含量体系助溶、降黏和透明度调节,适用于醇醚硫酸盐稀释、低温流动性和浓缩体系研究。 | |
低温流动与助溶剂 | 57-55-6 | 1,2-丙二醇 | 基础级试剂, 用于制备 | 用于清洁体系助溶、低温流动性和冻融稳定性研究,可评价防冻型醇醚硫酸盐体系的稀释和储存表现。 | |
低温流动与保湿助剂 | 56-81-5 | 甘油 | 无水级, UltraBio™, 分子生物学级, ≥99.5%(GC) | 用于清洁体系保湿、助溶和低温稳定性研究,可评价水相组成对醇醚硫酸盐体系流动性及肤感的影响。 | |
流变与分散调节剂 | 9003-01-4 | 聚丙烯酸(PAA) | 粘度 ≤2000 cP(25℃) | 用于清洁配方流变、分散和悬浮性能研究,可评价电解质和表面活性剂对体系黏度及稳定性的影响。 | |
纤维素流变改性剂 | 9004-62-0 | 2-羟乙基纤维素(HEC) | average Mw~380,000 | 用于醇醚硫酸盐体系辅助增稠、悬浮稳定和触变性能研究,适用于沐浴露、洗手液和清洁凝胶配方验证。 | |
多糖流变改性剂 | 11138-66-2 | 黄原胶 | PharmPure™, USP | 用于清洁体系悬浮、增稠和低剪切黏度调节,可评价醇醚硫酸盐复配体系的流变稳定性。 |
表3 pH调节、螯合稳定与质量控制产品
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
pH调节剂 | 77-92-9 | 柠檬酸 | 无水级,PharmPure™,USP,JP,BP,欧洲药典(Ph.Eur),fine-granular | 用于醇醚硫酸盐体系pH调节和稳定性研究,可配合柠檬酸盐建立缓冲体系并评价成品肤感。 | |
缓冲盐 | 6132-04-3 | 柠檬酸钠,二水 | 医药级, PharmPure™ | 用于醇醚硫酸盐清洁体系缓冲调节,可评价pH对泡沫、黏度、透明度和防腐体系稳定性的影响。 | |
螯合稳定剂 | 6381-92-6 | 乙二胺四乙酸 二钠盐 二水合物 | UltraBio™, 超纯级, ≥98.5% | 用于醇醚硫酸盐清洁体系金属离子控制,可改善透明度、气味稳定性、防腐体系表现和储存稳定性。 | |
杂质与质量控制相关 | 123-91-1 | 1,4-二氧六环 | 无水级, ≥99.8% | 用于醇醚硫酸盐原料相关杂质控制、方法开发和检测对照研究,适用于原料质量评价。 |
注:以上为阿拉丁代表性科研及配方研究相关产品,更多产品规格、级别、COA信息可用“品名/CAS/货号”在阿拉丁官网检索
参考文献
[1] Cosmetic Ingredient Review Expert Panel. Safety Assessment of Sodium Laureth Sulfate and Related Salts of Sulfated Ethoxylated Alcohols as Used in Cosmetics. International Journal of Toxicology, 2010, 29(Suppl. 3): 151S–161S.
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[3] Raghavan S. R., Kaler E. W., et al. Studies on surfactant micelles, salt thickening behavior, and the salt curve in shampoo-type surfactant systems.
[4] BASF. Texapon® N 70 / Texapon® N 70 NA Technical Information, Sodium Laureth Sulfate Technical Data Sheet.
[5] Rosen M. J., Kunjappu J. T. Surfactants and Interfacial Phenomena. Wiley.
[6] Myers D. Surfactant Science and Technology. Wiley.
[7] Tadros T. F. Applied Surfactants: Principles and Applications. Wiley-VCH.
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