腈基如何构建：直接引入、前体脱水、氧化/脱氢与无氰工艺的路线判断
腈基如何构建：直接引入、前体脱水、氧化/脱氢与无氰工艺的路线判断
导读
腈基是药物化学、农药化学、精细化学品和功能分子中常见的官能团，也是一类非常实用的合成中间体；它既可以直接作为分子中的结构单元存在，也便于继续转化为羧酸、酰胺、胺、酮、酯和醛等其他官能团。路线选择时，需要判断三个实际问题：目标碳骨架上是否已经有适合直接成键的把手，氮元素是需要外部引入还是前体中已经存在，以及项目是否受制于氰化物安全、放大和连续化要求。本文主要讨论实验室与可扩展工艺中常见的分子构建路径；烯烃氢氰化和高温氨氧化等大宗工业过程仅作为背景，不作主体展开。
1. 腈基构建的主反应路径与工艺判断维度
腈基构建可先按形成方式分为三条主线：
1）直接引入腈基，即外部氰源或等效腈源直接与目标碳骨架成键；
2）前体脱水，即由已经形成的含氮前体进一步脱水得到腈；
3）氧化或脱氢，即由一级胺、一级醇等更还原的前体逐步推进到腈。
腈基构建应先区分主反应路径，再讨论工艺实现方式。直接引入、前体脱水、氧化或脱氢，划分的是腈基形成的化学路径；无氰、生物催化和连续流，划分的则是路线在安全约束、催化体系和过程组织上的实现方式。后者通常不是独立的一类成腈反应，而是可以叠加在前述主路径之上。以醛肟脱水酶催化体系为例，其本质仍是醛肟脱水成腈，只是在实现方式上同时体现了生物催化与无氰工艺特征。
下表可用于先判断应从哪一条主反应路径进入，再结合安全、放大和过程要求进一步筛选。
主反应路径 | 常见起点 | 形成腈基的方式 | 适用情形 | 判断重点 |
直接引入 | 烷基卤代物、磺酸酯、芳基或杂芳基卤代物、芳基硼衍生物、重氮前体等 | 外部氰源或等效腈源直接与目标碳骨架成键 | 目标位点已经具备可转化把手，且希望用较少步骤完成装腈 | 底物类型、位点选择性、氰源安全、催化体系匹配 |
前体脱水 | 醛肟、一级酰胺 | 已有含氮前体进一步脱水生成腈 | 上游路线自然停留在醛、酰胺或相关前体层级 | 哪类前体更容易获得，脱水条件与底物耐受性是否匹配 |
氧化或脱氢 | 一级胺；一级醇与氨 | 由一级胺、一级醇等前体经氧化或脱氢转化为腈 | 起始原料更容易以胺或醇获得，且希望减少中间体切换 | 催化体系完整性、串联相容性、官能团兼容性 |
工艺判断维度 | 无氰、生物催化、连续流 | 在上述主反应路径基础上重新组织原料、催化体系和过程方式 | 对氰化物风险、绿色指标、放大或重复性有明确要求 | 这类因素通常不单独定义反应类型，而是改变路线的实现方式 |
2. 直接引入腈基：适用于已具备可转化位点的底物
当目标碳骨架上已经存在可直接转入腈基的位点时，直接引入路线通常可以用较少步骤完成腈基构建。对这类路线，首先要判断的是底物所处的反应位点类型。饱和碳中心与芳基、杂芳基位点在反应方式和限制因素上并不相同，应分别判断。
2.1 饱和碳中心：优先按亲核取代与消除竞争判断
对于一级烷基卤代物及类似离去基前体，直接引入腈基通常首先对应亲核取代思路。这类底物的优势在于目标位点已经准备好，路线较短；但当位阻增大、消除反应增强，或底物对氰化条件敏感时，直接引入的操作性和稳定性都会下降。因此，这一类底物的判断重点应放在位阻、消除竞争、副反应和氰源安全，而不是只看形式上的步数长短。
2.2 芳基和杂芳基：先看现成前体属于哪一类
芳基和杂芳基腈的构建通常不再按饱和碳中心的亲核取代逻辑判断，而更多取决于现成前体的类型。常见进入方式包括由芳基或杂芳基卤代物出发的金属催化氰化、由芳基硼衍生物出发的氰化，以及由芳胺经重氮中间体进入腈化等。对这类底物，路线判断的重点是当前体系最容易获得哪类前体，再据此前体类型选择相应的氰化路径。
下表可用于快速判断不同底物状态下是否适合优先从直接引入路线进入。
当前底物状态 | 优先考虑的直接引入路径 | 主要原因 | 需要同步关注的问题 |
一级烷基卤代物或类似离去基前体已现成可得 | 亲核取代型直接引入 | 目标位点已具备反应条件，路线较短 | 位阻、消除竞争、氰源安全 |
芳基或杂芳基卤代物已现成可得 | 金属催化芳基氰化 | 适合芳香位点后期引入腈基 | 催化体系匹配、官能团兼容性 |
芳胺前体更易获得 | 经重氮中间体进入腈化 | 前体转换路径较清楚 | 中间体安全与条件组织 |
芳基硼衍生物更易获得 | 硼衍生物参与的氰化 | 便于衔接已有偶联路线 | 前体成本、条件匹配 |
底物对氰化体系明显敏感 | 不宜先走直接引入路线 | 末步虽短，但整体未必容易控制 | 应转向前体脱水或氧化/脱氢路线 |
3. 前体脱水成腈：醛肟与一级酰胺前体的路线判断
当上游路线已经形成醛肟或一级酰胺时，前体脱水通常是进入腈基的直接路径。此时路线判断的关键是比较哪一类含氮前体更容易获得、脱水条件是否与底物耐受性相匹配。醛肟脱水与一级酰胺脱水都是成熟且持续发展的成腈路径。
3.1 醛肟脱水：适合由醛前体进入腈基
当目标分子的上游前体停留在醛这一层时，经醛肟脱水转化为腈，通常比重新构建离去基再进入直接氰化更顺。该路线与羰基化学衔接自然，也容易延伸到无氰工艺。以醛肟脱水酶为代表的生物催化体系，正是将“醛肟脱水成腈”发展为更温和、可持续的实现方式。
3.2 一级酰胺脱水：近年来已扩展到较温和的条件体系
一级酰胺脱水成腈并不只局限于传统强脱水剂条件。近年的代表性方法包括催化 Swern 型脱水、催化 Appel 型脱水和转移脱水，这些工作表明，一级酰胺可以在更温和、更易组织的条件下转化为腈。对于那些上游本来就容易停在羧酸、酯、酰氯或偶联后酰胺层级的底物，一级酰胺脱水通常具有清晰的路线组织优势。
下表可用于判断应优先围绕哪类前体组织路线。
脱水前体 | 上游常见来源 | 适用情形 | 判断重点 |
醛肟 | 醛与羟胺反应得到的前体 | 上游路线自然停在醛层级，或希望与无氰工艺衔接 | 肟的形成条件、脱水条件与底物耐受性 |
一级酰胺 | 羧酸、酯、酰氯或酰基偶联前体进一步转化而来 | 上游路线停在酰胺层级，便于顺势收敛为腈 | 脱水体系对敏感官能团、后处理和底物范围的影响 |
两类前体都容易获得 | 两条路径在上游都可进入 | 先比较前体制备难度，再比较末步脱水条件 | 不只比较脱水试剂，也要比较整条路线组织 |
4. 氧化或脱氢成腈：一级胺与一级醇前体的路线判断
氧化或脱氢成腈适用于上游前体停留在一级胺或一级醇层级的路线。这类方法不依赖外部氰源直接成键，而是通过连续氧化或脱氢，将现有前体转化为腈。路线判断的重点在于催化体系能否覆盖所需底物范围，并保持多步转化之间的相容性。
4.1 一级胺到腈：适用于前体已停留在胺层级的路线
已有代表性的受体无关脱氢体系可将部分一级胺直接转化为腈。对于上游前体本来就是一级胺的体系，这一路线不需要再额外建立新的含氮前体，也不需要重新设计直接氰化步骤。实验判断应重点放在底物范围、官能团兼容性和催化剂适配性。
4.2 一级醇到腈：适用于由醇前体直接串联进入腈的路线
一级醇直接转化为腈，通常依赖氧化、与氨反应以及后续脱氢等连续过程的串联组织。2013 年的代表性工作表明，在碘化亚铜、2,2'-联吡啶、TEMPO 和氧气体系中，一级醇可在温和条件下与氨水串联转化为腈；2024 年综述则对这一路线在热催化、非均相、光催化和电催化等不同体系中的发展作了系统梳理。对于起始原料更容易以一级醇获得、且希望减少中间体切换的路线，一级醇到腈是需要重点评估的一类路径。
5. 无氰工艺：安全与放大约束下的路线判断
当项目对氰化物风险、废物控制、重复性和放大提出明确要求时，无氰工艺需要单独评估。此时判断重点不再只是腈基能否形成，而是现有底物类型、上游前体和目标工艺要求，是否适合通过无氰方式实现。无氰路线并不是对所有成腈方法的统一替代，而是在安全性、可持续性和过程组织要求明确时更值得优先比较的一类方案。
5.1 醛肟脱水酶催化：适用于已能稳定获得醛肟前体的体系
醛肟脱水酶催化为醛肟前体提供了一条可用于工艺评估的无氰成腈路线。相关综述和实例表明，这类体系可在温和条件下将醛肟转化为腈，底物装载量可超过 1 kg/L，并可在水相、有机溶剂和无溶剂体系中运行；其应用已扩展到手性腈、精细化学品和大宗脂肪腈等方向。对于能够稳定制备醛肟前体、同时希望降低氰化物风险并兼顾工艺组织与放大潜力的项目，这是一类需要重点评估的路线。
5.2 连续流无氰路线：适用于底物类型和工艺目标已明确的项目
连续流无氰路线更适合作为针对特定底物类型的过程型方案来评估。2024 年的代表性研究表明，芳基酮可借助对甲苯磺酰甲基异腈经 Van Leusen 路线在连续流中无氰转化为芳基腈；该流程停留时间约为 1.5 分钟，放大量可达约 8.8 g/h，并表现出较好的重复性。对于起始原料类型、目标产物类型和放大目标已经比较明确的项目，这类路线能够同时兼顾安全性、重复性和放大组织；但它并不作为所有直接引入或前体脱水路线的通用替代方案。
6. 实验任务与优先路线判断
当前任务 | 优先路线 | 主要原因 | 关键判断点 |
手中已有简单一级烷基卤代物或磺酸酯，目标是尽快完成装腈 | 直接引入 | 目标位点已具备可转化离去基，路线较短 | 位阻、消除竞争、氰源安全 |
目标是芳基或杂芳基腈，底物已有卤素、硼基或可转重氮前体 | 芳基或杂芳基直接引入 | 便于衔接现有芳香骨架路线 | 催化体系选择、中间体与底物兼容性 |
更容易获得醛前体，且希望避免使用无机氰化物盐 | 醛肟脱水 | 与羰基路线衔接直接，也便于进入无氰工艺 | 肟形成条件、脱水条件与底物耐受性 |
路线自然停在羧酸、酯或酰胺层级 | 一级酰胺脱水 | 不必回头重建离去基再做氰化 | 脱水条件与敏感官能团匹配 |
前体已经是一级胺 | 一级胺脱氢成腈 | 无需额外建立新的含氮前体 | 催化剂适配、底物范围、官能团兼容性 |
起始原料更容易以一级醇获得 | 一级醇经氧化或脱氢串联成腈 | 有利于减少中间体切换 | 串联相容性、催化体系完整性 |
项目对氰化物风险、绿色指标、重复性、放大或连续化有明确要求 | 无氰工艺路线 | 需要从过程角度整体组织路线 | 往往需要连同上游前体一起重构 |
7. 腈基构建路线与实验任务的产品导航表（按科研或实验目标选表1–表4）
科研或实验目标 | 建议看哪张表 | 为什么看这张表 | 建议联动看哪张表 | 导航说明 |
想先把腈基如何构建的几条主路线分清楚，弄明白哪些属于直接引入氰基，哪些属于先有含氮前体再脱水或脱氢收敛到腈 | 表1 | 表1先把直接氰化所需的氰源、芳基/烷基前体和关键催化组分摆出来，适合先建立“外部引入 CN”这条主线的基本认识 | 再看表2、表4 | 先把“氰基是直接装上去，还是由前体收敛出来”这件事看清，再进入醛肟、酰胺、胺或醇路线，后续判断会更顺 |
手里已经有芳基卤代物、芳胺、苄位卤代物或芳基硼前体，想优先走步数较短的装腈路线 | 表1 | 表1集中的是最贴近直接氰化决策的底物类型、氰源和芳基氰化催化组分，适合先判断现有前体能否直接转成腈 | 再看表4 | 如果当前底物本身已经带有可转化“把手”，通常应先看直接氰化；当氰源耐受性、安全组织或催化兼容性不理想时，再转去看脱氢或无氰替代路线 |
手里更容易拿到醛、醛肟或一级酰胺，不想为了做腈再额外去造离去基或重新设计氰化前体 | 表2 | 表2把醛肟路线和一级酰胺路线的关键前体集中起来，适合先判断自己更自然落在哪一类含氮前体上 | 再看表3 | 这类任务的关键不是先选脱水剂，而是先判断“我更容易拿到肟，还是更容易拿到一级酰胺”；前体判断对了，再去选脱水条件更有效率 |
想比较一级酰胺或醛肟脱水时，强脱水剂、活化型体系和温和内消除型试剂各自适合什么场景 | 表3 | 表3把传统强脱水剂、高活化试剂和相对温和的脱水试剂放在一起，适合横向比较不同试剂的适用条件和底物耐受性。 | 再看表2 | 若底物较简单、耐受性较好，可先看经典高活化体系；若底物更复杂、对腐蚀性或副反应更敏感，则更值得优先关注温和或分步活化型方案 |
想研究“醇到腈”这一路线，尤其是一级醇在有氧条件下经催化氧化—氨化—再氧化收敛到腈的可行性 | 表4 | 表4集中的是一级醇模型底物、氨水、CuI、TEMPO、联吡啶这类串联路线关键组分，适合先建立“醇→腈”路径的实验框架 | 再看表1 | 这类路线真正要看的不是单一步氧化，而是整套串联体系是否协同；若做完发现串联效率一般，再回头与直接氰化路线比较整体步数和组织难度更有意义 |
想研究“一级胺直接脱氢到腈”是否可行，或比较胺前体与醇前体哪一类更适合进入脱氢路线 | 表4 | 表4同时给出了一级胺和一级醇两类模型底物及其关键催化组分，便于直接比较两条脱氢主线的组织方式 | 再看表2 | 如果底物更接近胺或醇，通常优先看脱氢路线；若脱氢条件与底物兼容性一般，再考虑是否转向肟或酰胺这类更易收敛的前体路线 |
想尽量避免传统氰化物盐，看看是否有更适合安全组织或路线改写的替代方案 | 表4 | 表4中包含对甲苯磺酰甲基异腈和酮类模型底物，适合进入无氰替代路径；也能和醇/胺脱氢路线一起比较“避免直接用氰化物”的不同做法 | 再看表2 | 若目标是彻底绕开传统无机氰源，通常应优先看无氰替代或脱水/脱氢路径，而不是在直接氰化条件里做局部修补 |
想做方法学对比，判断“直接氰化”和“先成前体再脱水”到底哪条更适合自己的底物 | 表1 | 表1最适合作为直接引入氰基路线的起点参照，便于与后续的肟/酰胺脱水方案形成清晰对照 | 再看表2、表3 | 比较时不要只看最终是否能得到腈，更要看现有前体是否容易获得、步骤组织是否顺、以及条件对底物的整体兼容性 |
想从路线开发角度做一套更完整的筛选，既比较底物前体层级，又比较脱水、催化和无氰替代的策略差异 | 先看表2 | 表2先把“前体层级”这件事理顺，能帮助判断底物应落在醛肟、酰胺、胺还是醇这一层，再决定往哪条路线深入 | 再按需要看表3、表4、表1 | 路线开发建议先把前体层级判断清楚，再依次比较脱水条件、脱氢条件和直接氰化条件，得到的结论更稳 |
表1｜直接氰化氰源、芳基/烷基前体与催化组分
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
重氮化前处理试剂 | 7632-00-0 | 亚硝酸钠 | 无水级, 高级纯, 试剂级, ≥99% | 用于苯胺等芳胺底物的重氮化预处理，可衔接 Sandmeyer 型或铜介导腈化路径，是由芳胺进入芳基腈的重要起点试剂。 | |
芳基氰化钯源 | 3375-31-3 | 醋酸钯 (II) (47% Pd) | 适用于合成 | 常作芳基卤代物或芳基硼前体氰化的钯源，适合筛选芳基腈构建中的偶联型催化体系。 | |
配位型氰源 | 14459-95-1 | 三水合六氰基铁(II)钾 | 欧洲药典（Ph.Eur）, 适用于分析, ACS, 优级品 | 配位型氰源，较适合过渡金属催化芳基氰化条件筛选；在部分体系中可替代更活泼的无机氰化物。 | |
芳胺前体 | 62-53-3 | 苯胺 | Standard for GC, ≥99.9%(GC) | 芳胺模型底物，可先重氮化再进入腈化路径，适合比较“芳胺→重氮体→芳腈”的两步组织方式。 | |
芳基卤代物前体 | 108-86-1 | 溴苯 | Standard for GC, ≥99.5%(GC) | 经典芳基卤化物模型底物，适合评估芳基卤代物直接氰化的催化活性、配体效应与官能团兼容性。 | |
芳基氰化配体 | 66-71-7 | 1,10-菲罗啉(无水) | Moligand™, ≥99% | 常用含氮配体，可用于铜催化芳基氰化等体系，有助于调节金属中心活性与氰源转移效率。 | |
苄位离去基底物 | 100-39-0 | 溴化苄 | Moligand™, ≥98%(GC), stabilized with Propylene Oxide | 典型苄位离去基底物，适合双分子亲核取代型腈化；常用于比较苄位底物的反应速率与消除竞争。 | |
芳基硼前体 | 98-80-6 | 苯硼酸(PBA)(含有数量不等的酸酐) | ≥99.5% | 芳基硼前体，可进入过渡金属催化的交叉偶联型腈化路径，适合与芳基卤代物路线做前体可得性对比。 | |
经典铜氰源 | 544-92-3 | 氰化亚铜 | ≥99% | 经典铜氰源兼铜试剂，可用于芳基腈构建和重氮/卤代前体的铜介导氰化；适合建立传统直接氰化参照体系。 | |
有机氰基转移试剂 | 7677-24-9 | 三甲基氰硅烷（TMSCN） | ≥96% | 有机氰基转移试剂，适合在较温和条件下进行 Lewis 酸活化型氰基引入，也常用于建立与无机氰化物不同的氰源对比。 | |
离去基构建试剂 | 98-59-9 | 对甲苯磺酰氯（PTSC） | 适用于合成 | 用于将醇转化为对甲苯磺酸酯离去基，便于后续经亲核取代进入烷基腈；适合把醇前体改造为可腈化底物。 |
表2｜醛肟 / 一级酰胺路线关键前体
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
醛肟路线前体 | 100-52-7 | 苯甲醛 | 精馏级, ≥99.5% | 常见醛前体，可先制肟再脱水生成腈；适合评估“羰基前体→肟→腈”的路线组织。 | |
制肟试剂 | 5470-11-1 | 盐酸羟胺 | PrimorTrace™, ≥99.99% metals basis | 经典制肟试剂，与醛或酮反应形成肟；是由羰基化合物转入脱水成腈路径的关键氮源。 | |
代表性醛肟底物 | 932-90-1 | 苯甲醛肟 | ≥95%,主要为E式异构体 | 代表性醛肟底物，适合考察乙酸酐、三氟乙酸酐、氧化型体系或酶催化等不同脱水条件对肟→腈转化的影响。 | |
一级酰胺底物 | 55-21-0 | 苯甲酰胺 | 升华级, ≥99.5% | 代表性一级酰胺底物，适合比较经典强脱水剂与较温和活化体系在“酰胺→腈”转化中的差异。 |
表3｜脱水与高活化试剂
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
活化型脱水体系组分 | 67-68-5 | 二甲基亚砜（DMSO） | 医药级, PharmPure™ | 可与草酰氯等组成活化型脱水/氧化体系；在一级酰胺或醛肟转腈的方法开发中，适合用于温和条件筛选。 | |
强脱水剂 | 1314-56-3 | 五氧化二磷 | 无水级, ≥99% | 经典强脱水剂，适合建立“强脱水条件下酰胺或肟转腈”的参照；对简单、耐受性较好的底物具有代表性。 | |
活化型脱水体系组分 | 79-37-8 | 草酰氯 | 试剂级, 高级纯, ≥99% | 可与 DMSO 组成活化体系，用于较温和的脱水或氧化型转腈条件；适合方法学对照和条件微调。 | |
醛肟脱水试剂 | 108-24-7 | 醋酸酐(易制毒) | 欧洲药典（Ph.Eur）,puriss. p.a.,ISO,ACS,≥99%(GC) | 醛肟脱水的常见试剂之一，适合由醛经肟中间体进一步收敛到腈；也是较易放大的化学脱水选项。 | |
经典脱水 / 氯化试剂 | 7719-09-7 | 氯化亚砜 | 高级纯, 试剂级, ≥99.5%, low iron | 经典脱水/氯化试剂，可用于一级酰胺脱水成腈；适合建立与三氯氧磷、五氧化二磷等传统体系的对照。 | |
高活化脱水剂 | 10025-87-3 | 三氯氧磷(V) | PrimorTrace™, ≥99.99% metals basis | 常用高活化脱水剂，适合推动一级酰胺向腈转化；对需要较强活化的底物具有参考价值。 | |
高活化酰胺/肟转化试剂 | 358-23-6 | 三氟甲烷磺酸酐 | ≥99% | 高活化酰胺/肟转化试剂，适合更难脱水或需快速活化的体系；常用于考察高反应性条件下的底物适配性。 | |
实用型脱水 / 活化试剂 | 108-77-0 | 三聚氯氰 | ≥99% | 实用型脱水/活化试剂，可用于一级酰胺向腈的温和收敛；适合在传统强脱水剂之外筛选更易操作的条件。 | |
高活化脱水试剂 | 407-25-0 | 三氟乙酸酐（TFAA） | ≥98% | 高活化脱水试剂，常用于醛肟或酰胺向腈的转化；适合与醋酸酐、三氟甲烷磺酸酐等体系比较活化强度与选择性。 | |
温和内消除型脱水剂 | 29684-56-8 | (甲氧基羰基氨磺酰基)三乙基氢氧化铵， 内盐 | ≥96% | 温和内消除型脱水剂，适合对水敏感或官能团较多底物的脱水成腈筛选；有助于降低强腐蚀条件带来的干扰。 |
表4｜胺 / 醇脱氢与无氰替代路线关键组分
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
串联氮源 | 1336-21-6 | 氨水 | 优级试剂, 25-28% | 是一级醇氧化串联制腈中的常见氮源，也可用于由醛原位形成亚胺或其他含氮中间体后继续推进到腈。 | |
一级醇模型底物 | 100-51-6 | 苯甲醇 | 医药级, PharmPure™ | 一级醇模型底物，适合评估有氧双脱氢或催化氧化-氨化串联路线；常用于考察“醇→腈”的整体可行性。 | |
铜催化组分 | 7681-65-4 | 碘化亚铜 | 无水级, ≥99.995% metals basis | 常用铜催化组分，可用于一级醇有氧双脱氢制腈，也可见于部分芳基腈构建体系；适合做铜催化条件筛选起点。 | |
氮氧自由基共催化剂 | 2564-83-2 | TEMPO | 升华级, ≥99% | 稳定氮氧自由基共催化剂，常与铜盐/O2 配合用于醇氧化串联；有助于提高“醇→醛/亚胺前体→腈”的效率。 | |
无氰路线酮前体 | 98-86-2 | 苯乙酮 | Standard for GC, ≥99.5%(GC) | 典型芳香酮底物，可用于对甲苯磺酰甲基异腈参与的无氰 Van Leusen 型路径构建芳基腈，适合拓展非氰化物路线。 | |
铜催化配体 | 366-18-7 | 2,2'-联吡啶 | AR, ≥99% | 常用含氮配体，适合与碘化亚铜/TEMPO 体系配合进行一级醇到腈的催化筛选；有助于调节铜中心活性。 | |
一级胺模型底物 | 100-46-9 | 苄胺 | AR, ≥99% | 一级胺模型底物，适合评估脱氢型“胺→腈”路径；可用于比较直接脱氢与先氧化后脱水类方案的差异。 | |
无氰芳基腈构建试剂 | 36635-61-7 | 对甲苯磺酰甲基异腈 | ≥98% | 无氰构建芳基腈的重要试剂，适合由酮类底物经 Van Leusen 型路径得到腈；可作为规避传统氰化物盐的替代方案。 |
注：以上为阿拉丁代表产品，更多产品规格请关注文末产品清单或可用“品名/CAS/货号”在阿拉丁官网检索。
参考文献
[1] Yan G, Zhang Y, Wang J. Recent Advances in the Synthesis of Aryl Nitrile Compounds. Advanced Synthesis & Catalysis. 2017;359(23):4068-4105. doi:10.1002/adsc.201700875.
[2] Tseng KNT, Rizzi AM, Szymczak NK. Oxidant-Free Conversion of Primary Amines to Nitriles. Journal of the American Chemical Society. 2013;135(44):16352-16355. doi:10.1021/ja409223a.
[3] Yin W, Wang C, Huang Y. Highly Practical Synthesis of Nitriles and Heterocycles from Alcohols under Mild Conditions by Aerobic Double Dehydrogenative Catalysis. Organic Letters. 2013;15(8):1850-1853. doi:10.1021/ol400459y.
[4] Ding R, Liu Y, Han M, Jiao W, Li J, Tian H, Sun B. Synthesis of Nitriles from Primary Amides or Aldoximes under Conditions of a Catalytic Swern Oxidation. The Journal of Organic Chemistry. 2018;83(20):12939-12944. doi:10.1021/acs.joc.8b02190.
[5] Shipilovskikh SA, Vaganov VY, Denisova EI, Rubtsov AE, Malkov AV. Dehydration of Amides to Nitriles under Conditions of a Catalytic Appel Reaction. Organic Letters. 2018;20(3):728-731. doi:10.1021/acs.orglett.7b03862.
[6] Okabe H, Naraoka A, Isogawa T, Oishi S, Naka H. Acceptor-Controlled Transfer Dehydration of Amides to Nitriles. Organic Letters. 2019;21(12):4767-4770. doi:10.1021/acs.orglett.9b01657.
[7] Chen K, Wang Z, Ding K, Chen Y, Asano Y. Recent Progress on Discovery and Research of Aldoxime Dehydratases. Green Synthesis and Catalysis. 2021;2(2):179-186. doi:10.1016/j.gresc.2021.04.001.
[8] Domínguez de María P. Nitrile Synthesis with Aldoxime Dehydratases: A Biocatalytic Platform with Applications in Asymmetric Synthesis, Bulk Chemicals, and Biorefineries. Molecules. 2021;26(15):4466. doi:10.3390/molecules26154466.
[9] Hinzmann A, Betke T, Asano Y, Gröger H. Synthetic Processes toward Nitriles without the Use of Cyanide: A Biocatalytic Concept Based on Dehydration of Aldoximes in Water. Chemistry – A European Journal. 2021;27(17):5313-5321. doi:10.1002/chem.202001647.
[10] Wu P, Zhang X, Pang J, Wei G, Zheng M, Zhang T. State-of-the-Art Advancements in Synthesis of Nitriles from Primary Alcohols. ACS Catalysis. 2024;14(19):14436-14474. doi:10.1021/acscatal.4c04460.
[11] Disney N, Smyth M, Wharry S, Moody TS, Baumann M. A Cyanide-Free Synthesis of Nitriles Exploiting Flow Chemistry. Reaction Chemistry & Engineering. 2024;9:349-354. doi:10.1039/D3RE00458A.
[12] Wang T, Jiao N. Direct Approaches to Nitriles via Highly Efficient Nitrogenation Strategy through C–H or C–C Bond Cleavage. Accounts of Chemical Research. 2014;47(4):1137-1145. doi:10.1021/ar400259e.
危险品化学品经营许可证（带存储）