聚季铵盐在洗护配方中的结构—性能关系:顺滑调理、抗静电、成膜与沉积行为
聚季铵盐在洗护配方中的结构—性能关系:顺滑调理、抗静电、成膜与沉积行为
1 聚季铵盐是一类功能聚合物
聚季铵盐,Polyquaternium,在化妆品成分表中常以 Polyquaternium-数字 的形式出现,例如 Polyquaternium-7、Polyquaternium-10、Polyquaternium-22、Polyquaternium-37、Polyquaternium-55 等。行业中常用 PQ(Polyquaternium,聚季铵盐) 作为缩写。
聚季铵盐的共同特征,是分子结构中含有季铵阳离子基团。季铵阳离子基团带永久正电荷,使这类聚合物能够与毛发角蛋白表面、皮肤角质层中带负电位点或配方中其他带电组分发生相互作用。吸附之后,聚合物链段可在表面形成调理膜,从而改变表面摩擦、电荷状态、梳理性、泡沫质感、成膜性和使用触感。
Polyquaternium 后面不同编号代表不同的 INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient,国际化妆品原料命名) 名称,背后可能是完全不同的聚合物结构。例如:
①Polyquaternium-7 是丙烯酰胺与 DADMAC(Diallyldimethylammonium Chloride,二烯丙基二甲基氯化铵) 的阳离子共聚物。
②Polyquaternium-10 是阳离子改性羟乙基纤维素类聚合物。
③Polyquaternium-22 是丙烯酸与 DADMAC 的共聚物。
④Polyquaternium-37 是阳离子丙烯酸类聚合物,常用于调理和流变改性。
⑤Polyquaternium-55 更偏向成膜、定型和抗湿用途。
日化行业中常见的 M550 是 PQ-7 类水性阳离子共聚物的常见商品名或行业叫法。
2 聚季铵盐为什么能改善顺滑、抗静电和易梳理
2.1 毛发表面的负电特征是作用起点
毛发表面主要由角蛋白和脂质结构组成。经过清洁、梳理、染烫、热处理、紫外线照射或机械摩擦后,毛鳞片受损,表面粗糙度增加,带负电位点也会增加。负电增加会带来以下结果:
①发丝之间更容易产生静电排斥;
②毛鳞片受损区域摩擦增大;
③湿发梳理阻力上升;
④干发更容易毛躁、蓬散、打结;
⑤光泽感和顺滑感下降。
聚季铵盐的季铵阳离子基团可以与这些负电位点发生静电吸附。受损越明显的毛发表面,通常越容易吸附阳离子调理聚合物。因此,很多洗发水、护发素和发膜会利用聚季铵盐改善受损发的湿梳、干梳和毛躁问题。
2.2 顺滑感来自“吸附后降低摩擦”
聚季铵盐吸附到毛发表面后,真正影响使用体验的是吸附后的聚合物层。这层聚合物调理膜可以:①覆盖部分粗糙区域;②降低发丝之间的摩擦;③改善湿发梳理阻力;④减少干发静电;⑤提升发丝表面的滑感和柔软感;⑥在部分体系中帮助硅油、油脂或其他调理成分沉积。
洗发水中少量聚季铵盐就可能明显改变湿发手感。它并不是把毛发内部结构恢复到未受损状态,而是通过表面吸附和成膜,让受损毛发表面的摩擦状态得到改善。
2.3 抗静电来自“电荷中和和表面屏蔽”
毛发表面负电增加时,发丝之间容易互相排斥,表现为飞散、毛躁和难打理。聚季铵盐带正电荷,可以部分中和毛发表面的负电荷,减少静电积累。同时聚合物膜可以对毛发表面形成一定屏蔽作用,使发丝之间的摩擦和电荷交换减少。抗静电效果越明显,干发通常越容易梳理,毛躁感越低。
2.4 调理效果来自适度沉积
在洗护配方中,沉积指调理成分在使用和冲洗过程中,从配方体系转移并保留在毛发或皮肤表面的过程。对聚季铵盐而言,沉积主要来自季铵阳离子基团与毛发表面负电位点之间的吸附,也可能来自聚季铵盐与阴离子表面活性剂形成的聚合物-表面活性剂复合物或凝聚相在冲洗过程中的沉积。
适度沉积是聚季铵盐发挥调理作用的重要基础。洗发或护发过程中,聚季铵盐可通过阳离子吸附和聚合物膜降低毛发表面摩擦;冲洗后,适量保留在毛发表面的聚合物或调理复合物,可继续改善湿梳、干梳、抗静电、顺滑和毛躁表现。但沉积并不是越多越好。当阳离子密度较高、分子量较大、添加量偏高,或聚合物与阴离子表面活性剂形成较强复合时,毛发表面的调理膜可能过厚,表现为发沉、蓬松度下降、冲洗后膜感过强或滑感不自然。
如果配方中同时含有硅油、阳离子表面活性剂、脂肪醇或较多油脂,聚季铵盐还可能与这些调理成分产生协同沉积。协同沉积有利于提升柔顺、光泽和干梳表现,但在细软发、油性头皮或清爽型洗发水中,也可能增加厚重感和长期使用后的累积感。
3 结构决定性能:聚季铵盐选型需要关注 5 个变量
3.1 阳离子密度:决定吸附强度
阳离子密度指聚合物链上正电荷基团的数量和分布。它直接影响聚合物对毛发、皮肤角质层和配方中带负电组分的亲和力。
阳离子密度 | 可能带来的性能 | 需要注意的问题 |
较低 | 调理感较轻,冲洗感较清爽,残留风险较低 | 对严重受损发的湿梳改善可能不足 |
中等 | 顺滑、抗静电、湿梳、蓬松之间较容易平衡 | 需要根据表活体系和发质调整用量 |
较高 | 吸附更强,调理感更明显,对受损发更有帮助 | 可能发沉、塌发、影响透明度或增加残留感 |
阳离子密度决定聚合物能否有效吸附到毛发表面,也决定沉积是否容易过量。细软发、油性头皮洗发水通常不宜追求过强沉积;受损发、染烫发、粗硬发护理可以适当提高调理沉积,但仍需控制发沉和残留。
3.2 分子量:决定膜感、厚度和增稠贡献
聚季铵盐属于聚合物,分子量对性能影响很大。一般来说,分子量较高时,聚合物链更容易形成连续或半连续膜,带来更明显的膜感、顺滑感和增稠贡献;分子量较低时,体系手感通常更轻,但成膜和调理支撑可能较弱。
在洗发水中,分子量还会影响泡沫质感和冲洗感。适当的聚合物结构可以让泡沫更细腻、更绵密;但如果聚合物与表面活性剂复配不当,也可能影响起泡速度、泡沫清爽感或透明度。
3.3 聚合物骨架:决定主要功能方向
聚合物骨架决定聚季铵盐更偏向哪一类功能。
结构类型 | 代表成分 | 主要特点 | 适合解决的问题 |
丙烯酰胺/DADMAC 共聚物类 | PQ-7/M550 | 水溶液型阳离子共聚物,常用于清洁体系 | 洗发水、沐浴露、洗手液中的轻调理、湿梳、泡沫质感和冲洗后柔软感 |
阳离子纤维素类 | PQ-10、PQ-67 | 水溶性好,兼具调理、成膜、抗静电和一定增稠作用 | 洗发水湿梳、护发素顺滑、透明体系调理 |
丙烯酸/DADMAC 或丙烯酸类共聚物 | PQ-22、PQ-39 | 兼具电荷调节、成膜、调理和体系相容性 | 洗发水、护发、清洁产品、部分造型产品 |
阳离子丙烯酸均聚物类 | PQ-37 | 常以分散体形式使用,调理和流变改性能力突出 | 护发素、乳霜、防晒、膏霜体系的增稠、悬浮和肤感 |
成膜定型类 | PQ-11、PQ-55 | 更重视成膜、定型、抗湿和柔韧性 | 发胶、摩丝、啫喱、免洗护理、抗毛躁造型 |
3.4 亲水/疏水特征:决定清爽度、沉积和配方适配
聚季铵盐不只有电荷差异,也存在亲水性和疏水性差异。亲水性较强的聚季铵盐更容易进入水相体系,适合洗发水、沐浴露、洗手液和透明产品。它们通常更容易带来湿梳、柔滑和抗静电,同时较容易分散和加工。
带有疏水改性或成膜特征的聚季铵盐,可能更有利于毛发表面沉积、抗湿、定型、柔韧成膜或与油性调理成分协同。但这类结构也更需要关注透明度、清爽感、白屑、黏感和长期使用后的积累感。
3.5 体系相容性:决定最终能否真正发挥作用
聚季铵盐的最终表现,不只由原料本身决定,还由整个配方体系决定。在洗发水和沐浴露中,它需要与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、电解质、增稠剂、防腐剂、香精和油脂成分共同存在。阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之间可能形成复合物,适度复合有利于冲洗时沉积;复合过强则可能导致浑浊、析出、泡沫下降或冲洗感变差。
4 常见聚季铵盐的功能分型
常见聚季铵盐不同 PQ 的关键差异,在于它们解决的配方问题不同。选型时应先判断需要的是清洁体系中的轻调理、毛发表面的顺滑改善、配方结构的流变支持,还是留置产品中的成膜定型。
功能分型 | 代表成分 | 主要解决的问题 | 关键验证点 |
清洁体系轻调理型 | PQ-7/M550、PQ-22、PQ-39、PQ-44,部分 PQ-10 | 在清洁体系中兼顾相容性、泡沫、湿梳和轻盈感 | 透明度、泡沫、湿梳、冲洗感、干后蓬松度 |
表面调理和湿梳改善型 | PQ-10、PQ-67 | 通过阳离子吸附和聚合物膜降低毛发表面摩擦 | 湿梳阻力、干梳顺滑、发沉风险、长期累积感 |
流变和肤感复合型 | PQ-37、PQ-39 | 同时影响调理、稠度、悬浮、铺展性和膏体触感 | 供应形态、加入方式、剪切条件、体系稳定性 |
成膜定型型 | PQ-11、PQ-55 | 通过成膜提供定型支撑、抗湿和柔韧膜感 | 定型保持、抗湿性、白屑、黏感、膜的柔韧性 |
4.1 清洁体系轻调理型:相容性、轻沉积与清爽感的平衡
PQ-7/M550 代表的清洁体系调理聚合物,主要作用于阴离子或两性表面活性剂体系。它们需要在配方中保持稳定,不明显破坏透明度和泡沫,同时在使用和冲洗过程中形成适度调理沉积,改善洗后发涩、湿发难梳、泡沫细腻度不足和冲洗后紧绷感。
这类聚季铵盐的调理强度不宜过重。沉积不足时,洗后顺滑和湿梳改善不明显;沉积过强时,可能出现发沉、冲洗感不清爽、干后蓬松度下降或体系透明度变差。PQ-7/M550 的价值正在于清洁、泡沫、透明度和轻调理之间的平衡,而不是提供厚重的护理膜。
4.2 表面调理和湿梳改善型:降低毛发表面摩擦
PQ-10、PQ-67 主要通过阳离子吸附和聚合物成膜作用于毛发表面。受损毛发表面粗糙、摩擦增大、负电位点增加,这类聚季铵盐沉积后可降低发丝之间的摩擦,改善湿梳、干梳、抗静电、顺滑和毛躁表现。
这类成分改善的是毛发表面状态,包括粗糙度、摩擦、电荷和触感。它们可以改善受损发外观和梳理性,但不等同于重建毛发内部结构。配方中需要控制沉积强度,使头发湿态易梳、干后顺滑,同时避免细软发发沉或长期使用后的累积感。
4.3 流变和肤感复合型:同时影响调理效果和配方结构
PQ-37、PQ-39 除了提供调理或成膜作用,还会影响体系稠度、悬浮稳定、铺展性、膏体饱满度和使用触感。尤其是 PQ-37,常见商品可能以分散体形式供应,其载体、加入顺序、剪切条件和体系匹配都会影响最终外观、黏度和稳定性。
这类聚季铵盐的价值不只体现在顺滑度上。它们更适合用于需要同时调整触感、稠度和稳定性的配方,例如护发素、乳霜、防晒和膏霜体系。若仅按普通水溶性调理聚合物处理,可能导致分散不充分、黏度异常或稳定性下降。
4.4 成膜定型型:膜强度、柔韧性和抗湿性决定表现
PQ-11、PQ-55 主要用于留置型护理和造型产品。它们在毛发表面形成聚合物膜,提供定型支撑、抗湿保持、抗毛躁和一定的柔韧膜感。其核心性能来自成膜质量,而不是冲洗后的湿梳改善。
成膜定型型聚季铵盐与清洁体系调理型聚季铵盐的作用对象不同。PQ-7/M550、PQ-10 更关注泡沫、湿梳、冲洗感和干后蓬松度;PQ-11、PQ-55 更关注定型保持、抗湿性、低黏感、膜的柔韧性以及梳理后是否产生白屑或成膜碎屑。两类原料不能因同属 Polyquaternium 就等量替换。
5. 聚季铵盐洗护配方结构—性能相关代表化学品分类表
表1 聚季铵盐及阳离子调理聚合物
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
成膜调理型聚季铵盐 | 95144-24-4 | Luviquat™ FC 550 | H₂O中约40%的活性成分 | Polyquaternium-16 类阳离子成膜调理聚合物,用于发用定型、抗静电、柔韧膜感、抗毛躁和配方成膜性能研究 | |
阳离子丙烯酸类聚合物 | 26161-33-1 | N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基]乙胺盐酸盐的均聚物 | —— | Polyquaternium-37 类阳离子甲基丙烯酸酯聚合物,用于电荷密度、毛发表面吸附、聚合物沉积、成膜和流变调节研究 | |
清洁体系轻调理型聚季铵盐 | 26590-05-6 | 二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物 | 10 wt. % in H2O | 聚季铵盐-7类调理聚合物,用于洗发水、沐浴露体系中的湿梳、抗静电、泡沫细腻度和轻沉积实验 | |
高电荷密度阳离子聚合物 | 26062-79-3 | 聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMAC) | Mw 200,000-350,000 ,20 wt. % in water,250-500 cP(25 °C) | 阳离子高分子电解质,用于毛发表面电荷中和、聚合物吸附、絮凝沉积和阳离子密度对比实验 | |
高电荷密度阳离子聚合物 | 26062-79-3 | 聚二烯二甲基氯化铵溶液(PDADMAC) | 20 wt. % 水溶液,600-900 cP (25 °C) | 高黏度阳离子聚合物水溶液,用于沉积量、膜感、吸附强度和体系黏度影响研究 | |
纤维素调理型聚季铵盐 | 81859-24-7 | 聚季铵盐-10 | viscosity 300-500 mPa.s (2%水溶液,25°C) | 阳离子纤维素聚合物,用于洗护体系中的湿梳、抗静电、顺滑、成膜和增稠实验 | |
成膜调理型聚季铵盐 | 53633-54-8 | 聚季铵盐-11 | 20 wt. % in H2O | 阳离子成膜调理聚合物,用于发用定型、免洗护理、抗静电、干梳顺滑和柔韧膜感研究 | |
成膜抗静电型聚季铵盐 | 131954-48-8 | 聚季铵盐-28 | 10 wt. % in H2O | 阳离子成膜聚合物水溶液,用于发用产品中的成膜、抗静电、顺滑和配方相容性实验 | |
成膜抗静电型聚季铵盐 | 131954-48-8 | 聚季铵盐-28 | 20 wt. % in H2O | 高活性物含量聚季铵盐-28水溶液,用于成膜强度、调理沉积、黏度贡献和用量梯度实验 | |
眼科防腐和材料研究用聚阳离子聚合物 | 75345-27-6 | 聚季铵盐1 | ≥95% | 聚阳离子型抗菌防腐研究原料,用于眼科防腐、表面吸附、抗菌评价和材料表面改性研究 |
表2 阳离子表面活性剂与护发调理相关原料
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
长链阳离子调理剂 | 17301-53-0 | N,N,N-三甲基二十二烷基-1-氯化铵 | ≥80% | 长链季铵盐调理剂,用于护发素、发膜体系中的抗静电、柔顺、干梳改善和脂肪醇层状结构研究 | |
长链阳离子调理剂 | 112-03-8 | 十八烷基三甲基氯化铵(STAC) | ≥98% | 长链阳离子表面活性剂,用于护发调理、抗静电、表面吸附和阳离子调理体系对比实验 | |
长链阳离子调理剂 | 112-02-7 | 十六烷基三甲基氯化铵(CTAC) | ≥97% | 阳离子调理表面活性剂,用于护发体系中的湿梳、抗静电、柔顺和聚季铵盐协同沉积研究 |
表3 聚季铵盐合成、结构研究与性能评价相关单体
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
阳离子聚合物相关单体 | 79-06-1 | 丙烯酰胺 | AR, ≥99% | 水溶性聚合单体,用于聚季铵盐-7类共聚物、凝聚相、沉积行为和聚合物分子结构研究 | |
阴离子共聚调节单体 | 79-10-7 | 丙烯酸 | 无水级, ≥99%, 含200 ppm MEHQ稳定剂 | 羧基单体,用于两性聚合物、电荷平衡、聚合物-表面活性剂复合和沉积调控研究 | |
阳离子聚合物相关单体 | 7398-69-8 | 二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC) | 60% in water | 季铵盐阳离子单体,用于聚季铵盐-6、聚季铵盐-7及相关阳离子共聚物的结构与电荷密度研究 | |
阳离子丙烯酸类单体 | 5039-78-1 | 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 | 75 wt. % in H2O,含MEHQ 阻聚剂 | 阳离子甲基丙烯酸酯单体,用于阳离子丙烯酸类聚合物、表面吸附、成膜和流变性能研究 |
注:以上为阿拉丁代表性科研及配方研究相关产品,更多产品规格、级别、COA信息可用“品名/CAS/货号”在阿拉丁官网检索。表中所列为聚季铵盐合成、结构研究和性能评价相关产品,不代表可直接用于化妆品成品配方;实际应用需以法规、SDS、COA、残留单体控制和具体用途要求为准。
参考文献
[1] Lubrizol. Merquat™ 550 Polymer, INCI Name: Polyquaternium-7.
[2] Lubrizol. Merquat™ 550PR Polymer, INCI Name: Polyquaternium-7.
[3] Cosmetic Ingredient Review. Final Report on the Safety Assessment of Polyquaternium-10. International Journal of Toxicology.
[4] Dow. UCARE™ Extreme Polymer, INCI Name: Polyquaternium-10.
[5] SpecialChem. Polyquaternium-22 INCI Ingredient Description.
[6] Ashland. Conditioneze™ 37 Polymer, INCI Name: Polyquaternium-37.
[7] Ashland. Styleze™ W-17 Polymer, INCI Name: Polyquaternium-55.
[8] Dow. SoftCAT™ Polymer SL-30, INCI Name: Polyquaternium-67.
[9] Guzmán E., et al. Physicochemical Aspects of the Performance of Hair-Conditioning Formulations. Cosmetics, 2020, 7(2), 26.
更多相关文章,详见下方:
从洋地黄到实验台: Digitonin 作为非离子型表面活性剂的作用机制
n-辛基-β-D-吡喃葡萄糖苷(OG/OGP):研究与生物技术中的非离子表面活性剂
n-十二烷基-β-D-麦芽糖苷(DDM):结构、性质及其作为非离子表面活性剂的应用
详解 Poloxamers: 非离子型嵌段共聚物表面活性剂指南
非离子表面活性剂聚焦:醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇三甲基壬基醚与 Triton™ X-100
Tween 20 与 Tween 80 作为非离子表面活性剂:结构、性质与应用
表面活性剂全景指南:定义与机理、关键指标、应用场景与选型导航(表1–表3)
危险品化学品经营许可证(带存储)