DMAP 不只是有机碱：从亲核酰基转移到酯化与大环内酯化的实验判断
DMAP 不只是有机碱：从亲核酰基转移到酯化与大环内酯化的实验判断
导读
4-二甲氨基吡啶（DMAP，4-dimethylaminopyridine）在有机合成中的重要性，主要体现在它能够显著促进酰基转移。它可先与活化的酰基供体形成反应性更高的酰基吡啶鎓中间体，再将酰基转移给醇、酚或分子内羟基，因此长期用于酰化、温和酯化和大环内酯化等反应。1969 年和 1978 年的早期研究已将 4-二烷基氨基吡啶类确立为高活性酰化催化剂，2005 年针对 DMAP 催化醇乙酰化的机理研究，进一步支持了其通过亲核催化促进酰基转移的认识。
在具体实验中，DMAP 的作用需要结合反应类型判断。对于酰氯、酸酐等本身已具较高反应性的酰基供体，DMAP 主要用于加快酰基转移；对于羧酸直接出发的酯化，通常需要与碳二亚胺类等活化剂配合使用；在大环内酯化中，DMAP 则常与混合酸酐型前活化步骤联用，以提高分子内成环的机会。不同底物和条件下，副反应、对构型敏感底物的消旋或差向异构化风险、后处理负担以及放大可行性也会明显不同，因此不能把所有“DMAP 体系”视为同一类反应。
1. DMAP 在反应体系中的主要作用
在酰化与酯化反应中，DMAP 的主要作用是促进酰基转移。它可通过形成酰基吡啶鎓型中间体，加快活化酰基向醇、酚或分子内羟基的转移。与之相比，三乙胺（Et3N，triethylamine）和 N,N-二异丙基乙胺（DIPEA，diisopropylethylamine）更常用于缚酸、去质子化和维持体系碱性；DCC、DIC、EDC 等碳二亚胺类试剂主要用于羧酸活化；2,4,6-三氯苯甲酰氯（TCBC）则用于形成混合酸酐型活化体，是 Yamaguchi 酯化和大环内酯化中的关键前活化试剂。
组分 | 主要作用 | 常见用途 | 与其他组分的区别 |
DMAP | 亲核酰基转移催化剂 | 促进活化酰基向醇、酚或分子内羟基转移 | 不应简单等同于普通缚酸或一般有机碱作用 |
吡啶 | 较弱亲核碱、缚酸剂，有时兼作溶剂 | 某些酰化体系中的辅助碱或反应介质 | 催化活性通常低于 DMAP |
Et3N / DIPEA | 辅助碱、缚酸剂 | 中和副生酸、帮助维持体系碱性 | 主要不承担 DMAP 式的酰基转移催化作用 |
DCC / DIC / EDC | 羧酸活化剂 | 将羧酸转成可继续发生酰基转移的活化中间体 | 作用重点在羧酸活化，不在后续酰基转移催化 |
TCBC | 混合酸酐型活化剂 | Yamaguchi 酯化和大环内酯化中的前活化 | 主要用于形成混合酸酐，不等同于 DMAP 的催化作用 |
2. DMAP 促进酰基转移的基本过程
DMAP 促进酰基转移，通常经历以下几个环节。
1. 体系中先要有可转移的酰基来源。
这类酰基来源可以是酰氯、酸酐，也可以是由羧酸在碳二亚胺或混合酸酐条件下形成的活化中间体，如 O-酰基异脲或混合酸酐。DMAP 的作用建立在这些活化酰基已经存在的前提上。
2. DMAP 进攻酰基中心，形成反应性更高的酰基吡啶鎓中间体。
这一中间体比许多原始活化体更有利于后续酰基转移，也是 DMAP 能显著提高酰化与酯化效率的重要原因。2005 年对 DMAP 催化乙酰化的研究支持这一亲核催化路径。
3. 醇、酚或分子内羟基在适当碱性环境下进攻该中间体，完成酯键形成。
这一步的难易程度会受到底物位阻、亲核性、酰基中间体类型以及溶剂环境的共同影响。
4. DMAP 再生，辅助碱参与清除副生酸并维持体系继续运行。
同属 DMAP 参与的酯化或酰化反应，实验结果仍可能明显不同。酰基供体类型、底物结构、辅助碱、溶剂以及催化剂结构都会影响中间体形成、离子对稳定性、亲核进攻难易和副反应发生的机会。
3. DMAP 在不同酯键构建任务中的应用差异
DMAP 参与的酯键构建，常见可分为三类：高活性酰基供体参与的直接酰化、羧酸直接出发的温和酯化，以及大环内酯化。三类反应在酰基来源、关键中间体和实验关注点上均有差异。
3.1 高活性酰基供体参与的直接酰化
当反应使用酰氯、酸酐等本身反应性较高的酰基供体时，DMAP 的主要作用是提高酰基转移效率。此类反应中，羧酸预活化通常不是关键步骤，实验结果更多受底物位阻、官能团兼容性、选择性和过酰化影响。
3.2 羧酸直接出发的温和酯化
当底物从羧酸和醇直接出发时，常见做法是先用 DCC、DIC、EDC 等试剂活化羧酸，再由 DMAP 促进后续酰基转移。Neises 和 Steglich 1978 年的工作是这一路径的代表性文献。该方法适用于酸敏感、热敏感和多官能团底物，但实验结果除收率外，还常受 O-酰基异脲向 N-酰基脲重排、副产物去除、溶剂选择以及手性底物立体化学保持的影响。2021 年的研究表明，对于这类 Steglich-type 温和酯化任务，试剂与溶剂选择并不局限于传统的 DCC/二氯甲烷组合，已有研究筛选出更安全、也更可持续的替代条件。
3.3 大环内酯化
大环内酯化的重点不仅是形成酯键，还包括控制分子内关环与分子间缩合之间的竞争。Yamaguchi 体系通常先用 2,4,6-三氯苯甲酰氯（TCBC）和碱将羧酸转化为混合酸酐，再在 DMAP 参与下完成后续酰基转移与关环。1979 年研究及后续综述均表明，这一路径在大环分子和天然产物合成中长期具有重要地位。除 Yamaguchi 混合酸酐路径外，Shiina 体系（如 MNBA）也是中大环内酯化中的常见选择，二者常在活化温和性、底物适配性和条件组织方式上表现不同。
这类反应通常需要同时关注三个方面。
1. 前活化与关环两个阶段是否清楚分开，因为这会直接影响对失败步骤的判断。
2. 底物是否具备合适的构象条件；当成环位点距离、链段柔性或位阻不利时，即使采用经典 TCBC/DMAP 体系，也可能优先发生分子间缩合或低聚化。
3. 底物中的手性中心和敏感官能团能否承受高稀释、缓慢滴加及较复杂前活化过程带来的条件负担。
复杂天然产物中的酯偶联长期被视为难点，与这些因素密切相关。
实验任务 | 常见配套体系 | 主要特点 | 重点关注 |
高活性酰基供体参与的直接酰化 | 酰氯或酸酐 + DMAP + 辅助碱 | 直接利用高反应性酰基供体，DMAP 促进酰基转移 | 位阻、选择性、过酰化 |
羧酸直接出发的温和酯化 | DCC / DIC / EDC + DMAP | 先活化羧酸，再进行酰基转移，适合较温和条件 | N-酰基脲、副产物清除、溶剂影响、立体化学保持 |
大环内酯化 | TCBC + DMAP + Et3N 或 DIPEA，常配合高稀释或缓慢滴加 | 先形成混合酸酐，再促进分子内关环 | 分子内/分子间竞争、低聚化、构象因素、官能团耐受性 |
4. 影响转化效率、选择性和副反应的主要变量
DMAP 体系的实验结果，通常同时受酰基活化方式、辅助碱、溶剂、DMAP 用量、底物结构以及反应浓度和加料方式影响。这些因素往往彼此联动。条件变化不仅会影响酰基转移速率，还会改变中间体稳定性、选择性、副反应发生概率和后处理难度。
变量 | 主要影响 | 常见问题 | 需要重点关注的结果 |
酰基活化方式 | 决定中间体类型和反应驱动力 | 活化过强时副反应增多，活化不足时转移缓慢 | 转化效率、副反应水平 |
辅助碱种类与当量 | 影响缚酸、去质子化和平衡状态 | 碱过量可能降低敏感底物稳定性，或放大副反应 | 底物耐受性、反应干净程度 |
溶剂 | 影响溶解性、中间体稳定性和传质 | 反应速率波动、选择性变化、重复性下降 | 收率、选择性、可重复性 |
DMAP 用量 | 影响催化周转和中间体形成速率 | 用量过高可能增加副反应和后处理负担 | 转化率、副产物比例、纯化难度 |
底物位阻与官能团环境 | 影响亲核进攻难易和选择性 | 低反应性醇、拥挤位点或多官能团底物结果波动更大 | 反应完成度、选择性、官能团兼容性 |
浓度与加料方式 | 尤其影响分子内与分子间反应的竞争 | 低聚化、聚合、局部过活化 | 大环内酯化等体系中的成环效率与副反应控制 |
5. 后处理负担与安全因素
5.1 碳二亚胺体系的后处理问题
当 DMAP 与 DCC、DIC、EDC 等碳二亚胺类试剂联用时，实验结果不只体现在转化率上，还体现在副产物是否容易清除、是否发生 N-酰基脲积累，以及试剂与溶剂组合是否适合放大或并行筛选。2021 年的研究表明，对于这类 Steglich-type 温和酯化任务，条件选择并不局限于传统的碳二亚胺/二氯甲烷组合；围绕更安全、也更可持续的试剂与溶剂搭配，已有系统筛选提出以 Mukaiyama 试剂配合碳酸二甲酯作为代表性的替代条件。
5.2 DMAP 的安全性
DMAP 虽然是常用试剂，但并不属于低风险试剂。公开危害信息提示，其对吞咽、吸入、皮肤接触和眼部暴露均需高度重视，不同版本文件对具体分类表述有所差异，但都说明该试剂需要严格防护。称量、转移、加料和放大操作时，应重点控制粉尘暴露、皮肤接触和局部通风条件。
6. DMAP 酰基转移、酯化与大环内酯化相关产品导航表（表1–表4）
科研或实验目标 | 建议看哪张表 | 为什么看这张表 | 建议联动看哪张表 | 导航说明 |
想先分清 DMAP 在体系中的主要作用，判断它是亲核酰基转移催化剂，还是与普通有机碱配套使用 | 表1 | 表1集中的是 DMAP、PPY、聚合物键合 DMAP、吡啶、咪唑和对甲苯磺酸一水合物等催化剂、对照碱及体系调节组分，适合先看清各组分在酰基转移与反应环境中的分工 | 再看表2 | 结合表2中的缚酸碱与溶剂，评估催化剂与反应介质的配套关系 |
想比较 DMAP、PPY 与固载 DMAP 的差别，筛选更合适的酰基转移催化形式 | 表1 | 表1直接给出三类代表性的 DMAP 型催化剂及相邻对照组分，适合比较催化活性、后处理便利性和适用底物范围 | 再看表2、表3 | 结合表2的碱和溶剂、表3的模型底物，比较催化形式对转化效率和操作性的影响 |
想做酰氯或酸酐参与的常规酰化，判断 DMAP 在直接酰基转移中的作用 | 表3 | 表3集中的是苯甲酰氯、乙酰氯、醋酸酐、苯甲酸酐以及苯甲醇、苯酚等模型组分，适合比较不同直接酰基供体与亲核体的反应差异 | 再看表1、表2 | 结合表1中的催化剂和表2中的碱、溶剂，比较反应速率、选择性和过酰化倾向 |
想从羧酸直接出发做温和酯化，比较 DCC、DIC、EDC·HCl 这类 Steglich-type 路线的差别 | 表4 | 表4把几类常用羧酸活化剂放在一起，适合比较不同活化剂对羧酸活化方式、后处理、副产物和底物适配性的影响 | 再看表1、表2、表3 | 结合催化剂、缚酸碱和模型底物，筛选常规温和酯化的起始组合 |
想把羧酸预活化和后续成键分成两步控制 | 表4 | 表4中的 CDI 对应酰基咪唑型预活化路径，便于先形成活化中间体，再考察后续醇解或其他成键步骤 | 再看表1、表2、表3 | 结合催化剂、碱和模型底物，分别评估预活化阶段与后续酰基转移阶段的表现 |
想比较 Shiina 与 Yamaguchi 两类大环内酯化路径，判断哪条路线更适合中大环构建 | 表4 | 表4同时给出 MNBA 和 2,4,6-三氯苯甲酰氯两类大环内酯化代表活化剂，适合比较较温和活化与混合酸酐前活化两种路线 | 再看表1、表2 | 结合 DMAP 型催化剂、碱和溶剂，比较不同成环体系对底物和条件的适配性 |
想做大环内酯化前的条件组织，重点控制分子内成环与分子间缩合的竞争 | 表2 | 表2中的缚酸碱和溶剂直接影响前活化、中间体稳定性、高稀释条件下的传质以及成环效率 | 再看表4、表1 | 再结合大环活化剂和 DMAP 型催化剂，评估浓度、加料方式和副反应控制 |
想评估底物敏感性、位阻和亲核性差别对 DMAP 体系表现的影响 | 表3 | 表3同时覆盖羧酸、醇、酚、酰氯和酸酐，适合搭建一组有层次的模型底物比较 | 再看表1、表4 | 结合催化剂与活化路径，比较底物因素对转化效率、选择性和副反应的影响 |
想降低游离 DMAP 残留、简化后处理，或为并行筛选和工艺放大预留空间 | 表1 | 表1中的聚合物键合 DMAP 是这类任务的直接切入点，适合与均相 DMAP、PPY 比较回收性与操作便利性 | 再看表2、表4 | 结合溶剂兼容性和活化剂选择，评估固载催化形式在常规酯化或大环内酯化中的适用性 |
想系统搭建一套 DMAP 研究的起始筛选组合 | 表1 | 表1适合作为起点，先确定催化形式和体系框架，再扩展到碱、溶剂、底物和活化剂 | 再看表2、表3、表4 | 可按“表1→表2→表3→表4”的顺序依次搭建催化剂、介质、底物与活化路径的起始筛选组合 |
表1｜核心亲核酰基转移催化剂、对照亲核碱与催化体系调节组分
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
核心亲核酰基转移催化剂 | 1122-58-3 | 4-二甲氨基吡啶 | ≥99% | 经典亲核酰基转移催化剂，适合与酸酐、酰氯、DCC、DIC、EDC·HCl、CDI 等配合促进醇、酚或分子内羟基的酰化与成酯，也是 Steglich 酯化和多种大环内酯化条件中的常见催化组分。 | |
高活性 DMAP 型酰基转移催化剂 | 2456-81-7 | 4-吡咯烷基吡啶 | ≥98% | 活性通常高于 DMAP，适合较难酰化的醇、位阻较大的底物或需要提高酰基转移速率的条件筛选，可用于比较不同 4-氨基吡啶型催化剂对转化率和选择性的影响。 | |
可回收负载型酰基转移催化剂 | 82942-26-5 | 4-（二甲氨基）吡啶，聚合物键合 | extent of labeling: ~3.0 mmol/g "DMAP" loading, matrix crosslinked with 2% DVB | 固载化 DMAP，适合需要简化后处理、降低游离 DMAP 残留或开展并行筛选的酰化/酯化体系，也便于比较均相与非均相催化条件的差异。 | |
对照亲核碱/缚酸碱 | 110-86-1 | 吡啶 | 无水级, ≥99.8% | 兼具弱亲核性与缚酸作用，可作 DMAP 的对照碱，也可与酰氯、酸酐配合进行常规酰化，用于比较不同吡啶类环境对酰基转移速率和副反应的影响。 | |
酰基咪唑路径相关组分 | 288-32-4 | 咪唑 | 无水级, ACS, ≥99% | 常与 CDI 路径联系紧密，可参与形成酰基咪唑型活化中间体，适合分步预活化后再进行醇解或酰化的体系，也可用于比较咪唑类与 DMAP 型催化环境的差异。 | |
酸度调节与盐形成对照组分 | 6192-52-5 | 对甲苯磺酸一水合物 | AR, ≥98.5% | 可与 DMAP 形成吡啶鎓对甲苯磺酸盐型体系，用于调节酸/碱平衡；在部分缩合、聚酯化或条件微调场景中可作为酸性调节来源。 |
表2｜缚酸碱与常用反应溶剂
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
常用缚酸碱 | 121-44-8 | 三乙胺 | 无水级, ≥99.5%, Water≤50 ppm | 常用缚酸碱，适合在酰氯、酸酐、碳二亚胺或 Yamaguchi 体系中中和副生酸并维持 DMAP 催化循环，也是大环内酯化中常见的配套碱。 | |
位阻叔胺缚酸碱 | 7087-68-5 | N,N-二异丙基乙胺 | 精馏级, ≥99.5% | 位阻较大、亲核性较低，适合在敏感底物或高活性酰基体系中提供碱性，同时尽量减少自身被酰化或参与副反应的可能。 | |
叔胺缚酸碱/反应环境调节组分 | 109-02-4 | N-甲基吗啉 | 精馏级, ≥99.5% | 叔胺碱，可用于酰化、缩合和大环内酯化条件中的酸捕获与反应环境调节，适合与不同吡啶类催化剂配合进行碱种类筛选。 | |
极性非质子溶剂 | 75-05-8 | 乙腈(ACN) | 质谱级 (MS), UltraPureChrom™, UHPLC级 | 极性非质子溶剂，适合 CDI、EDC·HCl 等活化体系以及部分 DMAP 催化酰基转移条件的溶解与比较筛选。 | |
配位性醚类无水溶剂 | 109-99-9 | 四氢呋喃(THF) | 无水级,≥99.9%,无稳定剂，H2O≤30ppm | 无水醚溶剂，适合碳二亚胺、酰氯或酸酐体系，也适用于需严格控制水分的酯化条件，可用于比较配位性溶剂对反应速率和副反应的影响。 | |
经典酯化/酰化溶剂 | 75-09-2 | 二氯甲烷 | 无水级, ≥99.8%, 含有40-150ppm的戊烯作为稳定剂 | Steglich 酯化和多种 DMAP 催化酰化的经典溶剂，利于底物、活化中间体与催化剂共溶，也便于低温、滴加和后处理操作。 | |
高极性非质子溶剂 | 68-12-2 | N，N-二甲基甲酰胺（DMF） | 无水级, ≥99.8% | 高极性非质子溶剂，适合溶解极性羧酸、咪唑类和盐酸盐型活化剂，用于难溶底物或高极性底物的条件摸索。 | |
Yamaguchi/高温脱水常用溶剂 | 108-88-3 | 甲苯（易制毒） | 无水级, ≥99.8% | 适合混合酸酐形成及部分高稀释、加热条件，可用于 Yamaguchi 酯化和大环内酯化中控制分子内成酯与分子间缩合的平衡。 |
表3｜模型底物与直接酰基供体
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
简单羧酸模型底物 | 64-19-7 | 冰乙酸 | 优级试剂, ≥99.5% | 简单羧酸模型底物，适合与苄醇、苯酚等配合比较 CDI、碳二亚胺或混合酸酐路径的成酯表现，也便于观察小分子羧酸在不同活化方式下的反应差异。 | |
芳香羧酸模型底物 | 65-85-0 | 苯甲酸 | 适用于合成 | 芳香羧酸模型底物，适合评估芳香酸在 DMAP/活化剂体系中的酰基转移效率、电子效应与位阻影响，也常用于构建苯甲酸酯类模型化合物。 | |
醇亲核体模型底物 | 100-51-6 | 苯甲醇 | 医药级, PharmPure™ | 常用醇模型底物，适合考察酸酐、酰氯或碳二亚胺/DMAP 条件下的酯化效率、选择性和副反应控制。 | |
酚亲核体模型底物 | 108-95-2 | 苯酚 | AR | 常用酚类模型底物，适合与酸酐、酰氯或羧酸活化体系配合，比较 DMAP、PPY 等酰基转移催化剂对较弱氧亲核体成酯效率、反应速率与选择性的影响，也可用于评估不同活化方式对芳氧酯形成的适配性。 | |
小分子酸酐型直接酰基供体 | 108-24-7 | 醋酸酐(易制毒) | 欧洲药典（Ph.Eur）,puriss. p.a.,ISO,ACS,≥99%(GC) | 经典乙酰化试剂，适合考察 DMAP 对快速乙酰化的促进作用，也是比较不同吡啶类酰基转移催化剂活性与选择性的常用供体。 | |
芳香酸酐型直接酰基供体 | 93-97-0 | 苯甲酸酐 | ≥98% | 芳香酸酐型酰基供体，适合评估较稳定酰基供体在 DMAP/PPY 催化下向醇或酚转移酰基的能力，也可用于比较酸酐与酰氯路径的差别。 | |
芳香酰氯型直接酰基供体 | 98-88-4 | 苯甲酰氯 | AR, ≥99% | 反应性较高的芳香酰氯，适合快速苯甲酰化及比较不同缚酸碱、溶剂和催化剂对速率与选择性的影响。 | |
小分子酰氯型直接酰基供体 | 75-36-5 | 乙酰氯 | AR, ≥98% | 活泼小分子酰氯，适合快速乙酰化和 DMAP 催化效率对照；对水分和缚酸条件较敏感，便于筛选碱种类和用量。 |
表4｜羧酸活化剂与大环内酯化关键试剂
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 产品特色与应用 |
经典碳二亚胺羧酸活化剂 | 538-75-0 | N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC) | ≥99% | 经典 Steglich 酯化活化剂，可将羧酸转成更易发生酰基转移的活化体，适合常规酯化筛选；但需关注脲副产物的分离与后处理。 | |
易后处理型碳二亚胺活化剂 | 693-13-0 | N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC) | ≥98.5% | 常用于替代 DCC 以简化后处理，适合与 DMAP 配合进行常规酯化、较敏感底物酯化或平行条件筛选。 | |
水溶性碳二亚胺活化剂 | 25952-53-8 | 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐 | ≥98% | 水溶性碳二亚胺活化剂，适合需要较简便后处理或极性底物的酯化、酰胺化条件，也常与 DMAP 联用进行温和缩合。 | |
酰基咪唑路径活化剂 | 530-62-1 | N,N'-羰基二咪唑（CDI） | ≥99% | 可先形成酰基咪唑中间体，适合把羧酸活化与后续醇解、胺解拆成两步控制；在需要更清楚观察预活化阶段的体系中很实用。 | |
Shiina 酯化/大环内酯化活化剂 | 434935-69-0 | 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 | ≥98%(HPLC) | Shiina 酯化与大环内酯化代表活化剂，适合室温下进行中大环 lactonization，也适合比较与 Yamaguchi 路径在反应温和性和底物适配性上的差异。 | |
Yamaguchi 酯化/大环内酯化活化剂 | 4136-95-2 | 2,4,6-三氯苯甲酰氯 | ≥98%(GC)(T) | Yamaguchi 试剂，先与羧酸形成混合酸酐，再在 DMAP 参与下与醇或分子内羟基成酯；适合高度官能团化底物和大环内酯化条件。 |
注：以上为阿拉丁代表产品，更多产品规格请关注文末产品清单或可用“品名/CAS/货号”在阿拉丁官网检索。
参考文献
[1] Steglich W, Höfle G. N,N-Dimethyl-4-pyridinamine, a Very Effective Acylation Catalyst. Angew Chem Int Ed Engl. 1969;8(12):981. doi:10.1002/anie.196909811.
[2] Höfle G, Steglich W, Vorbrüggen H. 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. Angew Chem Int Ed Engl. 1978;17(8):569-583. doi:10.1002/anie.197805691.
[3] Neises B, Steglich W. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angew Chem Int Ed Engl. 1978;17(7):522-524. doi:10.1002/anie.197805221.
[4] Spivey AC, Arseniyadis S. Nucleophilic Catalysis by 4-(Dialkylamino)pyridines Revisited: The Search for Optimal Reactivity and Selectivity. Angew Chem Int Ed. 2004;43(41):5436-5441. doi:10.1002/anie.200460373.
[5] Xu S, Held I, Kempf B, Mayr H, Steglich W, Zipse H. The DMAP-Catalyzed Acetylation of Alcohols—A Mechanistic Study. Chem Eur J. 2005;11(16):4751-4757. doi:10.1002/chem.200500398.
[6] Inanaga J, Hirata K, Saeki H, Katsuki T, Yamaguchi M. A Rapid Esterification by Means of Mixed Anhydride and Its Application to Large-Ring Lactonization. Bull Chem Soc Jpn. 1979;52(7):1989-1993. doi:10.1246/bcsj.52.1989.
[7] Jordan A, Whymark KD, Sydenham J, Sneddon HF. A Solvent-Reagent Selection Guide for Steglich-Type Esterification of Carboxylic Acids. Green Chem. 2021;23(17):6405-6413. doi:10.1039/D1GC02251B.
[8] Tsakos M, Schaffert ES, Clement LL, Villadsen NL, Poulsen TB. Ester Coupling Reactions—An Enduring Challenge in the Chemical Synthesis of Bioactive Natural Products. Nat Prod Rep. 2015;32(4):605-632. doi:10.1039/C4NP00106K.
[9] Munir R, Zahoor AF, Anjum MN, Mansha A, Irfan A, Chaudhry AR, Irfan A, Kotwica-Mojzych K, Glowacka M, Mojzych M. Yamaguchi Esterification: a Key Step toward the Synthesis of Natural Products and Their Analogs—a Review. Front Chem. 2024;12:1477764. doi:10.3389/fchem.2024.1477764.
更多相关文章，详见下方：
TfOH（三氟甲磺酸）介导 N-芳基磺酰胺的选择性脱保护与磺酰基迁移：反应规律及合成启发
从“先还原再酰化”到“直接成酰胺”：硝基及亚硝基底物与 α-酮羧酸的非常规酰胺键构建路线
危险品化学品经营许可证（带存储）