合成锌试剂（Organozinc Reagents）实用指南：结构特性、关键反应与实用选型导航（含阿拉丁产品表）
合成锌试剂（Organozinc Reagents）实用指南：结构特性、关键反应与实用选型导航（含阿拉丁产品表）
1，什么是“合成锌试剂”？
1.1 定义：
合成锌试剂（organozinc reagents）通常指在有机合成中作为“碳基团供体/转移体”使用的一类有机金属试剂，其共同特征是含有碳–锌（C–Zn）键：它们能把有机基团 R 以相对可控的方式“交付”给反应体系，用于构建新的 C–C 键（最典型）以及在某些体系中构建 C–X 键或完成特定加成/官能化转化。
从结构归类上说，有机锌化合物（organozinc compounds）属于有机金属化合物的一支（有机金属化合物的核心特征是“金属—有机碳”的键连接），而“合成锌试剂”强调的是它们在合成反应中作为试剂的用途与可操作性：一方面 C–Zn 键相对温和、官能团兼容性常优于格氏/有机锂；另一方面它们也常对水/氧与酸性质子敏感，需要无水无氧或按需生成/及时使用。
三个“判据”：
- 结构判据：体系中存在可参与反应的 C–Zn 键（或由其主导反应性的有机锌物种）；
- 功能判据：主要作为 R 的转移体（亲核加成、转金属化进入交叉偶联循环等）来实现成键；
- 形态判据：常以溶液/络合/聚集态存在，且反应性会被溶剂、卤化物与添加盐（如 LiCl）显著调控，因此“配方/条件”往往是可重复性的关键部分。
1.2 最常见的“工作形态”是什么？
在工艺与科研里最常见的是：
- RZnX（有机锌卤化物，heteroleptic organozinc）：R = 烷基/芳基/烯基等；X 多为 Cl/Br/I
- R₂Zn（二有机锌，diorganozinc）：两个有机基团都连在 Zn 上
- 有机锌酸盐（organozincates，“ate” 复合物）：在 LiX（尤其 LiCl）或卤化物充足时，RZnX 往往以 Li⁺[RZnX₂]⁻ 等形式存在，甚至形成更高阶锌酸盐；这些物种常被认为与“转金属化效率/可重复性”强相关。
1.3 容易混淆：
1.3.1 Reformatsky 反应原位生成的“Reformatsky 试剂”算不算有机锌试剂？
算，而且是最经典、最常见的“按需生成型有机锌试剂”之一。
- Reformatsky 反应中，α-卤代酯（更广义也可扩展到 α-卤代羰基化合物）与金属锌发生插入/氧化加成，原位生成一类锌烯醇盐（zinc enolate），常被称为 Reformatsky reagent / Reformatsky enolate。
- 它属于有机锌物种：其关键特征不是“游离烯醇负离子”，而是由 Zn 配位/稳定的亲核碳中心（常处于配位与聚集的动态平衡中）。该物种随后与醛/酮发生亲核加成，生成锌醇盐中间体，经酸性水解得到 β-羟基酯（或相应 β-羟基羰基化合物）。
1.3.2 为什么它通常不会去“攻击酯基”？
- 在典型 Reformatsky 条件下，Reformatsky 锌烯醇盐相对锂烯醇盐或格氏试剂更低碱性、亲核性更温和；同时，酯羰基本身也比醛/酮更不易发生亲核加成。因此常见的选择性表现为：对醛/酮加成更快，而对 α-卤代酯自身的酯羰基（以及体系中普通酯羰基）的竞争性加成通常不明显。
- 需要强调的是，这里的“不会”应理解为常规条件下基本不竞争，而不是化学上“绝对不可能”（在强活化/特殊底物/特殊条件下仍可能出现副反应路径）。
2，研究背景：为什么有机锌试剂在药物发现与工艺开发中具有独特价值？
2.1 背景一：C–C 键构建是 API 路线的核心“产出动作”
- 多数 API/精细化学品路线里，真正决定复杂度与收率天花板的，往往就是关键 C–C 键那一步。为了在复杂官能团、杂环、敏感基团共存时仍能稳定推进，化学家会在不同有机金属之间做取舍。
- 从“攻击性（碱性/亲核性）”的经验排序看： RLi（最强、最“硬”/最易引发副反应） > RMgX（强） > RZnX（更温和、更可控）。
- 并不是说锌试剂“更弱就更好”，而是它更容易把反应导向“选择性地完成目标键”，而不是把体系里所有电亲/酸性质子都卷入副反应。
2.2 背景二：Negishi 偶联把“有机锌”推成偶联体系的关键伙伴
- 有机锌最标志性的工业/药物应用之一是 Negishi 偶联（Pd 或 Ni 催化的交叉偶联），它用有机锌作为有机金属伙伴来构建 C–C 键。诺奖官网在 2010 年化学奖介绍中专门提到：Negishi 在 1977 年发展了以锌为关键变量的交叉偶联变体（即 Negishi 反应）。
- 有机锌试剂在交叉偶联中常被视为“反应性与官能团耐受性之间的折中最优”：其反应性通常足以完成转金属化并进入 Pd/Ni 偶联循环，同时相较于有机锂/格氏体系，往往表现出更宽的官能团兼容窗口，有利于复杂底物的稳定推进。
2.3 背景三：有机锌普及的常见门槛在“可用性/可操作性”（而非反应本身）
1. 许多有机锌试剂对水/氧与酸性质子敏感；同时，试剂生成端（Zn 插入/交换/转金属化）可能放热、依赖金属表面状态与活化方式，导致浓度难控、批次差异与重复性成为实验室与工艺放大的关键关注点。
2. 围绕“更稳定、更易称量/转移、更可重复”的改进路线，近年确实持续活跃：
- OPiv（pivalate）支持的固体有机锌：早期奠基工作（2013/2014）证明了芳基/杂芳基锌 pivalate 可作为相对耐空气的固体试剂并展示广泛适用性；近年（如 2022/2024 的综述）进一步系统总结了制备方法与应用扩展，强调盐/反离子与制备路径对稳定性与反应性的影响。
- 从“芳基/杂芳基”扩展到更难的“烷基有机锌”稳定化：例如 2023 年报道了盐稳定化的固体烷基锌 pivalate，体现“可操作性提升”正在向更广底物类型推进。
- 按需生成/连续流与自动化工作流：将有机锌“生成—使用”耦合在同一流程中，用于 Negishi 等偶联，可显著改善不稳定试剂的可用性与重复性（尤其对放大与高通量更友好）。
3，结构特点：为什么“锌试剂更温和、更可控”？
结构/化学特征 | 解释（为什么重要） | 对反应速率/选择性/可重复性的影响 |
C–Zn 键通常更偏共价且极化程度相对温和（相较 C–Li/C–Mg 的离子性更弱） | 有机基团上的“负电性”更分散，整体碱性/亲核性通常更低（可理解为更“软”的碳亲核体） | 往往表现为更温和的亲核性与更好的官能团耐受性；在交叉偶联中更容易在复杂底物条件下维持选择性 |
Zn 的配位环境与聚集态高度可调：R₂Zn 常见近线性二配位；RZnX/含盐体系常见 3–4 配位，并可能出现聚集态或“ate”络合物 | Zn(II) 作为 Lewis 酸中心，易与溶剂、卤化物和添加盐配位；溶液中常是多物种动态平衡而非单一结构 | 溶剂、盐（如 LiCl）、卤化物浓度会显著影响活性物种分布与转金属化效率，进而影响速率、选择性与可重复性 |
R₂Zn 与 RZnX 的溶液行为差异显著（卤化物/配位溶剂会改变聚集与极性） | RZnX 更容易形成配位/聚集结构，反应性更受条件调控；R₂Zn 相对“更纯”的有机锌中心但也更依赖具体体系 | RZnX更常用于偶联/转金属化；R₂Zn更多见于特定加成或特定转金属体系（由项目需求选择） |
可能形成有机锌酸盐（zincate, “ate”）物种（在卤化物/添加盐充足时更常被讨论） | “ate”络合物常被认为与某些体系中的关键转金属化步骤相关；活性物种不一定等于名义配方 | 对部分偶联的转金属化速率、选择性与批次重复性可能是关键变量（尤其在盐效应明显的体系中） |
对水/氧/酸性质子敏感，易被淬灭（敏感度依体系而异） | 这类试剂的“工程门槛”常在制备、储存、转移与浓度/活性一致性 | 推动了：更稳定的固体有机锌（如 OPiv 支持体系）、按需生成、连续化/自动化等可操作性路线 |
4，应用场景：有机锌用在哪些“关键反应任务”里？
应用类型 | 代表反应 | 有机锌在其中的角色 | 关键点 |
羰基加成：温和做 C–C | Reformatsky 反应 | α-卤代酯 + Zn 生成 Reformatsky enolate（有机锌物种），对醛/酮加成 | 因为更温和，通常不会进攻酯基（比强碱性烯醇盐/格氏更“克制”） |
交叉偶联：把 R “交给 Pd/Ni” | Negishi 偶联 | 有机锌作为偶联伙伴，参与转金属化步骤 | 诺奖体系背书的关键偶联家族之一；对复杂底物常有优势 |
提升可操作性：让试剂更“好用” | 空气/湿气更稳定的固体有机锌（如 pivalate） | 通过配体/阴离子设计提升稳定性、便于称量与转移 | 解决“太敏感不好用”的痛点，扩大到更普遍的实验室/工艺使用 |
活化与生成端机理 | 活化剂/表面活化研究 | 提升 Zn 插入/生成效率与可重复性 | 有机锌化学的“工程难点”之一：不是只看反应式，更看生成过程的可控性 |
5，合成锌试剂分类总表
大类 | 常见表示 | 核心特征 | 典型用途/定位 |
有机锌卤化物（heteroleptic） | RZnX（常以聚集体/络合体存在，如与溶剂/盐配位） | 最常见、也是最通用的一类；聚集态与反应性强烈受溶剂、卤化物、盐效应（如 LiCl）影响 | Negishi 等偶联与多类转化的通用起点；也是“转金属/偶联条件开发”的主力类型 |
二有机锌 | R₂Zn | 不含卤化物 X，反应路径更“定制化”；往往更活泼也更敏感（操作与安全要求更高） | 特定加成/转金属/卡宾相关体系（如 Simmons–Smith 等）与项目驱动的专用有机锌源 |
有机锌酸盐（zincate, ate） | 如 R₂ZnX⁻、RZnX₂⁻、R₃Zn⁻（与 Li⁺/MgX⁺等配对） | 阴离子型“ate”物种，常在强碱/过量有机金属或特定盐环境中出现；可能对应某些体系的真实活性形态 | 影响转金属化、速率与选择性；在机理讨论与困难底物偶联优化中常被提及 |
Reformatsky 型锌试剂 | “Reformatsky zinc enolate/锌烯醇盐”（由 α-卤代羰基 + Zn 生成） | 本质为 α-取代有机锌/锌烯醇盐复合体（配位/聚集常见），在温和条件下表现出对羰基的可控加成 | 温和羰基加成，经典 C–C 构建；也是功能团耐受性较好的“锌介导加成”入口 |
稳定化/易操作的固体有机锌（可用性维度） | 如 organozinc carboxylate（pivalate 等）/配位稳定衍生物 | 以“可操作性”为目标（固体、便于称量/转移、批次管理更友好）；对水氧仍需防护（通常只是相对更稳） | 降低有机锌使用门槛，利于常规实验室与工艺放大导入（尤其在需要可重复计量时） |
6，产品选型导航表｜合成锌试剂相关：按科研任务快速定位表1–表4
需求/场景 | 优先看哪张表 | 为什么这张表最合适 | 表里代表产品 |
要从零生成/制备有机锌试剂（卤代物插入、Reformatsky 等），或者反应不启动/很慢需要排查 | 表1｜锌体系核心：锌源/锌盐/有机锌试剂 + 关键活化与盐效应 | 生成有机锌的关键变量集中在锌源形态/锌盐/活化剂/盐效应；先把“能否稳定生成、活性是否可控”解决 | 金属锌、ZnCl₂/ZnBr₂、TMSCl、1,2-二溴乙烷、LiCl（RZnX·LiCl）、二乙基锌/二甲基锌/二苯锌 |
准备做 Negishi 交叉偶联，需要选择催化剂/配体体系（Pd vs Ni、PPh₃ vs 双膦、是否要做配体筛选） | 表3｜交叉偶联催化剂与配体（Pd/Ni + 膦配体） | 偶联成败往往由催化剂前体 + 配体组合决定；这张表把可快速上手的“成熟组合”和可用于筛选的“通用来源”放在一起 | Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(dppf)Cl₂、Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃；Ni(cod)₂、Ni(acac)₂、NiCl₂(dppp)；PPh₃、DPPF、DPPE、DPPP |
需要做底物/条件筛选：选一组“基准亲电底物”跑通反应窗口（芳基/苄基/杂芳基/烯丙基），并考察电子效应/配位抑制 | 表4｜代表亲电底物 + 条件调控/淬灭 + 滴定定标配套 | 条件开发最有效的方法是用“代表性亲电体面板”快速扫描；同时把常见的淬灭/添加剂一起配齐 | 苄基氯/苄溴、溴苯/对溴甲苯/对溴苯甲醚、碘苯、2-溴吡啶、2-溴噻吩、溴丙烯 |
做 Reformatsky/α-官能化（α-溴代酯、α-溴代腈、酰氯），想比较位阻/酯型对插入与后续反应影响 | 表4｜代表亲电底物 + 条件调控/淬灭 + 滴定定标配套 | Reformatsky/插入体系最核心的“可比性”来自底物集合（α-溴代酯的酯型、位阻、官能团） | 溴乙酸乙酯/甲酯、2-溴丙酸乙酯、2-溴异丁酸乙酯、溴乙酸叔丁酯、α-溴邻甲基苯甲腈、特戊酰氯 |
遇到“体系很敏感/重现性差”：怀疑是水/氧/溶剂等级导致；需要选择合适的反应溶剂与备用体系 | 表2｜反应与后处理介质：溶剂（醚/芳烃/极性非质子/分析溶剂） | 有机锌体系对溶剂的含水/含稳定剂/配位能力极敏感；溶剂选错会直接导致“失活/副反应/不可重复” | THF、DME、2-MeTHF、甲苯；DMF、NMP（备用极性体系）；ACN（分析）；甲醇/乙醚（后处理用途与限制） |
需要做后处理/淬灭/分相/清洗/溶剂置换，避免进一步淬灭或引入副反应 | 表2｜反应与后处理介质：溶剂（醚/芳烃/极性非质子/分析溶剂） + 表4（淬灭盐/酸） | 后处理阶段常见问题是“破络合/分相困难/残留金属盐”；这两张表把常见的后处理介质与温和淬灭添加剂放在一起 | 甲醇、乙醚（含稳定剂提示）、乙腈（上机/定量）；氯化铵、PivOH 等条件调控/终止对照 |
想做有机锌试剂定标/活性评估（例如批次差、想知道有效浓度/活性） | 表4｜代表亲电底物 + 条件调控/淬灭 + 滴定定标配套（碘量法链路） | 这张表把碘量法定标的“核心试剂链路”放在一起，便于按常用 SOP 配齐并减少缺件。 | 碘浓缩液、碘化钾、可溶性淀粉、五水硫代硫酸钠（构成 I₂/KI/淀粉/硫代硫酸钠滴定链路） |
做困难底物或低转化，考虑用 ZnBr₂/ZnCl₂ 作为 Lewis 酸/盐效应或用 LiCl 提升溶解度与反应性 | 表1｜锌体系核心：锌源/锌盐/有机锌试剂 + 关键活化与盐效应 | 这类“加一项就变好/变差”的变量集中在锌盐与盐效应；适合系统化做对照 | ZnCl₂、ZnBr₂（超干）、LiCl、（以及与有机锌生成相关的活化剂/成品有机锌） |
表1｜锌体系核心：锌源/锌盐/有机锌试剂 + 关键活化与盐效应
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 用途与选型要点（合成锌试剂相关） |
锌源（金属锌） | 7440-66-6 | 锌粉 | PrimorTrace™, ≥99.99% metals basis, powder,600目 | 有机锌试剂制备的金属锌源：600目锌粉表面积大、启动更容易，常用于卤代物插入生成 RZnX、Reformatsky 型锌试剂等，有助于提升反应速率与重现性；建议配合常见活化/启动策略（I₂、1,2-二溴乙烷、TMSCl 等）并严格无水/脱氧。锌粉更细更活泼，放热与副反应/自燃风险相对更高，需加强控温、分批加料与合规安全管理（易制爆品）。 | |
锌源/锌盐（Lewis 酸/助剂） | 7646-85-7 | 氯化锌 | 优级试剂, ≥98% | 常用 Zn(II) 锌盐与 Lewis 酸助剂；可用于构建/调控含锌体系（如活化底物、形成配合物、促进某些加成/偶联体系的盐效应）。 | |
锌源/锌盐（超干/痕量金属） | 7699-45-8 | 溴化锌 | PrimorTrace™, 超干级, ≥99.99% metals basis | 高纯超干 ZnBr₂：用于对痕量金属敏感体系或需要严格水分控制的锌盐条件；也可作为 Lewis 酸/盐效应添加剂。 | |
盐效应/络合促进添加剂（LiCl） | 7447-41-8 | 氯化锂 | 无水级,99.99% metals basis | 经典 LiCl 盐效应：在 Knochel 等条件中常用于促进形成/稳定更可溶的 RZnX·LiCl 络合体系，提高有机锌中间体的溶解度、传质与反应性，常见于有机锌生成与 Negishi 偶联的困难底物条件优化。 | |
活化/捕水添加剂（卤硅烷） | 75-77-4 | 三甲基氯硅烷 | 用于GC衍生化, ≥99%(GC) | 常作金属锌表面活化/促插入添加剂（与氧化层/微量水反应、改善启动），在某些有机锌生成/促进体系中很常见；也可作捕水/捕醇试剂。 | |
活化/启动剂（锌粉活化） | 106-93-4 | 1,2-二溴乙烷 | ≥99% | 经典锌粉启动/活化剂：与 Zn 作用生成 ZnBr₂ 并清洁表面，帮助卤代物插入更快启动（适合“反应不启动”的排查）。 | |
有机锌试剂（成品试剂） | 557-20-0 | 二乙基锌 | 包装用于沉积系统 | 高活性有机锌：可用于 Simmons–Smith（与 CH₂I₂ 生成锌卡宾试剂）、转金属/偶联前体或作为有机锌源（操作需严格惰性/无水）。 | |
有机锌试剂（成品溶液） | 544-97-8 | 二甲基锌 | 1.0M in toluene | 强活性甲基化/转金属锌试剂；以溶液形式便于计量与滴加，用于偶联/转金属等（严格惰性、注意安全）。 | |
有机锌试剂（成品试剂） | 1078-58-6 | 二苯锌 | ≥99% | 芳基有机锌试剂：用于芳基转金属/偶联，或作为芳基亲核体来源；相对敏感，需惰性与无水条件。 |
表2｜反应与后处理介质：溶剂（醚/芳烃/极性非质子/分析溶剂）
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 用途与选型要点（合成锌试剂相关） |
关键溶剂（醚类） | 109-99-9 | 四氢呋喃(THF) | 用于DNA和肽合成(最大0.005%H₂O) | 有机锌生成与 Negishi 偶联最常用溶剂之一；对盐溶解与传质友好。无水/脱氧对有机锌稳定性与重现性很关键。 | |
关键溶剂（醚类） | 110-71-4 | 1,2-二甲氧基乙烷 | 无水级, ≥99.5%, 无抑制剂 | 强配位醚溶剂，利于盐溶解与传质；常用于有机锌生成/转金属与偶联体系（注意同样需脱氧无水）。 | |
关键溶剂（绿色替代醚） | 96-47-9 | 2-甲基四氢呋喃 | 无水级, ≥99%, 无稳定剂 | THF 的常见替代溶剂（更“绿色”、更疏水）；可用于有机锌生成/偶联体系与放大工艺探索（依然需无水脱氧）。 | |
关键溶剂（芳烃） | 108-88-3 | 甲苯（易制毒） | 无水级, ≥99.8% | 常用于有机锌试剂配制/滴加与温和条件下的偶联体系；也常作为二甲基锌等溶液试剂的载体溶剂。 | |
极性非质子溶剂（备用体系） | 68-12-2 | N，N-二甲基甲酰胺（DMF） | 无水级, ≥99.8% | 用于某些极性更强的有机金属/偶联体系与溶解困难底物；对有机锌试剂需谨慎（确保无水并评估稳定性/副反应）。 | |
极性非质子溶剂（备用体系） | 872-50-4 | N-甲基吡咯烷酮（NMP） | 无水级, ≥99.5% | 适合高极性/溶解困难体系；用于某些金属催化与底物溶解方案（对有机锌稳定性需做小试验证）。 | |
分析/上机溶剂（腈类） | 75-05-8 | 乙腈(ACN) | 用于DNA合成, H2O≤10 ppm | 常用于 GC/LC 样品制备与分析；对有机锌反应本体一般不作主溶剂，但可用于后处理、对照溶剂与定量分析。 | |
后处理/清洗溶剂（醇类） | 67-56-1 | 甲醇 | 用于蛋白测序, ≥99.9% | 常用于反应淬灭/清洗/重结晶或溶剂置换；对有机锌反应本身不常作主溶剂（会淬灭），更适合后处理阶段。 | |
后处理/萃取溶剂（醚类，含稳定剂） | 60-29-7 | 乙醚(易制毒) | 用于液相色谱（for HPLC),≥99%,stabilized with ethanol | 经典醚类溶剂，但该规格含乙醇稳定剂（质子源）：不建议直接作为有机锌生成/反应主溶剂；更适合用于萃取、后处理与溶剂置换。如需用于有机金属反应，需将“稳定剂/微量醇”作为变量评估，并确保体系严格干燥/脱氧。 |
表3｜交叉偶联催化剂与配体（Pd/Ni + 膦配体）
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 用途与选型要点（合成锌试剂相关） |
交叉偶联催化剂（Pd） | 3375-31-3 | 醋酸钯 (II) (47% Pd) | 适用于合成 | 常用 Pd(II) 前催化剂/前体，用于构建多种 Pd(0) 活性物种；适配 Negishi 等交叉偶联体系（需配体/还原条件生成活性态）。 | |
交叉偶联催化剂（Pd） | 13965-03-2 | 双(三苯基膦)二氯化钯(Ⅱ) | Pd 15.2% | 常用 Pd 催化剂（含 PPh₃ 配体），适用于 Negishi 等偶联；上手快、条件成熟，适合做快速验证与对照。 | |
交叉偶联催化剂（Pd） | 72287-26-4 | [1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯 | Pd 14.5% | 典型 Pd(dppf)Cl₂ 类催化剂：对部分困难底物/杂芳基底物更稳，常用于 Negishi/Suzuki 等交叉偶联条件筛选。 | |
交叉偶联催化剂（Pd） | 14221-01-3 | 四（三苯基膦）钯(0) | Pd ≥8.9% | 预成型 Pd(0) 催化剂，常用于快速启动的交叉偶联（含 Negishi）；对空气/氧较敏感，注意储存与上样方式。 | |
交叉偶联催化剂（Pd） | 51364-51-3 | 三(二亚苄基丙酮)二钯(0) | ≥99.95% metals basis | Pd₂(dba)₃：常作为 Pd(0) 来源，配合膦/卡宾配体原位生成活性催化体系；适合用于配体筛选以及困难底物的条件优化。 | |
交叉偶联催化剂（Ni） | 15629-92-2 | 1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍 | ≥98% | NiCl₂(dppp) 型前催化剂：用于 Negishi/Kumada 等 Ni 催化体系开发与对照；对某些底物可能更经济/更高效。 | |
交叉偶联催化剂（Ni, 低价镍源） | 1295-35-8 | 双(1,5-环辛二烯)合镍(0) | ≥96% | Ni(cod)₂：常用低价镍(0)源，适合构建活性 Ni 催化体系（用于交叉偶联/还原偶联等）；对空气/水敏感，需手套箱或严格惰性。 | |
交叉偶联催化剂（Ni, 前催化剂） | 3264-82-2 | 乙酰丙酮镍 | ≥95% | Ni(acac)₂：常用镍前催化剂（需还原/配体活化）；用于 Ni 催化偶联体系开发与成本友好型放大探索。 | |
配体（膦配体） | 603-35-0 | 三苯基膦 | ≥99%(GC) | 常用基础膦配体：与 Pd/Ni 形成活性络合物；也用于调电子/立体环境、改善偶联选择性与速率（适合做“配体基线”）。 | |
配体（双膦） | 12150-46-8 | 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁（DPPF） | ≥99% | 常用双膦配体：对部分杂芳基/位阻底物更友好；用于 Pd/Ni 催化体系的活性与选择性优化。 | |
配体（双膦） | 1663-45-2 | 1,2-双(二苯基膦)乙烷 | ≥98% | DPPE：常用双膦配体，用于 Pd/Ni 体系调控活性与选择性；适合做配体筛选的基础选项。 | |
配体（双膦） | 6737-42-4 | 1,3-双(二苯膦基)丙烷 | ≥97% | DPPP：常用双膦配体；与 Ni/Pd 配合用于调控偶联活性与选择性（也是 NiCl₂(dppp) 复合物的对应配体来源）。 |
表4｜代表亲电底物 + 条件调控/淬灭 + 滴定定标配套（碘量法链路）
分类 | Cas编号 | 阿拉丁货号 | 名称 | 规格或纯度 | 用途与选型要点（合成锌试剂相关） |
代表亲电底物｜苄基卤化物 | 100-44-7 | 苄基氯 | 适用于合成 | 常见验证底物/亲电体：可用于制备苄基锌卤化物或做 Negishi 偶联性能对照；反应活性高，便于做条件筛选。 | |
代表亲电底物｜苄基卤化物 | 100-39-0 | 溴化苄 | Moligand™, ≥98%(GC), stabilized with Propylene Oxide | 高活性苄基亲电体，常用于 Negishi 等偶联的条件筛选/窗口探索，也可用于构建苄基相关有机锌中间体（需惰性、无水）。该产品含环氧丙烷稳定剂：在有机金属/催化体系中可能带来副反应或消耗活性，建议将“稳定剂影响”作为变量做对照评估。 | |
代表亲电底物｜芳基溴化物（Negishi 基准） | 108-86-1 | 溴苯 | Standard for GC, ≥99.5%(GC) | Negishi 偶联常用的芳基亲电体基准底物，适合用于催化剂/配体/溶剂体系的快速对照与方法学验证；该规格亦便于 GC 定量与保留时间对照。若需芳基有机锌试剂，通常更常通过转金属路线获得并再用于偶联。 | |
代表亲电底物｜芳基溴化物（Negishi 基准） | 106-38-7 | 对溴甲苯 | ≥99% | Negishi 偶联常用基准芳基溴底物，便于快速评估催化剂/配体/溶剂与添加剂组合的表现；也适合作为“位阻/电子效应”对照底物之一。 | |
代表亲电底物｜芳基溴化物（电子富集对照） | 104-92-7 | 对溴苯甲醚 | ≥99% | 电子富集芳基溴亲电体，常用于 Negishi 偶联中测试对给电子取代底物的适配性；适合作为“电子效应”对照底物，帮助比较不同催化剂/配体体系在电子富集底物上的速率与选择性差异。 | |
代表亲电底物｜芳基碘化物 | 591-50-4 | 碘苯 | ≥99% | 反应性更高的芳基亲电体：用于低温/快速偶联对照或当溴代物较难偶联时的替代底物。 | |
代表亲电底物｜烯丙基卤化物 | 106-95-6 | 溴丙烯 | ≥98%, 含≤1000 ppm 氧化丙烯稳定剂 | 烯丙基亲电体：用于构建烯丙基取代产物或生成烯丙基锌中间体对照；注意稳定剂与副反应（聚合/异构化）风险。 | |
代表亲电底物｜杂芳基溴化物（配位挑战对照） | 109-04-6 | 2-溴吡啶 | ≥98% | 杂芳基亲电体代表：用于 Negishi 偶联中评估对 N-杂环底物的适配性（易配位、可能抑制催化或引发副反应，是典型“困难底物”）；适合做配体/催化剂筛选与添加剂策略对照。 | |
代表亲电底物｜杂芳基溴化物（含硫体系对照） | 1003-09-4 | 2-溴噻吩 | ≥98% | 含硫杂芳基亲电体：用于 Negishi 偶联中评估对硫杂环底物的兼容性与催化体系耐受性；常作为条件筛选对照底物，帮助发现对含硫底物更稳的配体/催化剂组合。 | |
代表亲电底物｜α-溴代酯 | 535-11-5 | 2-溴丙酸乙酯 | ≥99% | Reformatsky/有机锌插入常见底物之一；用于生成 α-羰基取代有机锌或做偶联对照，便于评估条件对官能团耐受性。 | |
代表亲电底物｜α-溴代酯 | 600-00-0 | 2-溴异丁酸乙酯 | ≥98% | 典型 α-溴代酯：用于生成相应有机锌中间体或做偶联对照；可用于评估位阻更大 α-位底物的反应窗口。 | |
代表亲电底物｜α-溴代酯 | 105-36-2 | 溴乙酸乙酯 | ≥98% | Reformatsky/有机锌插入经典底物之一；常用于生成 酯稳定化有机锌或做加成/偶联基准反应。 | |
代表亲电底物｜α-溴代酯（位阻更大） | 5292-43-3 | 溴乙酸叔丁酯 | ≥98% | tBu 酯更利于后续脱保护/选择性处理；用于评估更大体积酯基对插入/偶联的影响与官能团耐受。 | |
代表亲电底物｜α-溴代酯 | 96-32-2 | 溴乙酸甲酯 | ≥97% | 甲酯版 α-溴代酯：用于 Reformatsky/有机锌插入与对照；便于比较酯基类型对反应速率/选择性的影响。 | |
代表亲电底物｜α-溴代腈 | 22115-41-9 | α-溴邻甲基苯甲腈 | ≥98% | 功能化亲电体代表：用于评估对 腈基/位阻芳环的耐受与选择性；也可用于构建苄位/α-位功能化产物。 | |
代表亲电底物｜酰氯 | 3282-30-2 | 特戊酰氯 | ≥98% | Pivaloyl chloride：酸氯亲电体代表，可用于与有机锌/金属中间体进行酰化构建酮类；也常用于保护/活化策略与条件筛选。 | |
淬灭/盐效应添加剂（铵盐） | 12125-02-9 | 氯化铵 | 用于细胞培养 | 常用温和淬灭/后处理盐：反应终止、破络合、促进分相；也可用于制备/比较不同卤化物或盐环境下的有机锌反应性。 | |
添加剂/酸（条件调控，PivOH） | 75-98-9 | 三甲基乙酸(PA) | ≥99% | 特戊酸/三甲基乙酸（PivOH）：可作为酸性添加剂/对照，用于调节催化循环、盐形态或中间体平衡；也可用于比较不同羧酸环境对反应速率/选择性的影响。是否带来明确“增益”与体系强相关，建议以小试对照验证为准。 | |
分析/滴定助剂（碘量法体系） | 7681-11-0 | 碘化钾 | 无水级, 高级纯, 试剂级, ≥99% | 碘量法中常用于生成 I₃⁻（提高碘在水相溶解度并稳定滴定过程），配合碘溶液/淀粉/硫代硫酸钠用于有机锌试剂定标与活性评估；亦可作为卤化物盐添加剂做“盐效应”对照。 | |
分析指示剂（碘量法终点） | 9005-84-9 | 可溶性淀粉 | 医药级, PharmPure™ | 碘量滴定常用淀粉指示剂（与 I₂/I₃⁻形成显色络合）用于判定终点，适合做有机锌试剂滴定定标/活性评估的配套耗材。 | |
分析试剂（标准碘溶液） | 7553-56-2 | 碘浓缩液 | 稀释成1升使用，稀释后的浓度为0.05M | 典型定量碘源，可用于有机锌试剂浓度/活性测定（碘量法）；与 KI/淀粉/硫代硫酸钠组成完整滴定链路。 | |
分析/滴定试剂（还原滴定剂） | 10102-17-7 | 五水硫代硫酸钠 | 欧洲药典（Ph.Eur）, 适用于分析, ACS, 优级品 | 碘量法中用于回滴/滴定 I₂的标准还原剂；与碘溶液、淀粉指示剂配套，完成有机锌试剂的定量测定。 |
注：以上为阿拉丁代表产品，更多产品规格请关注文末产品清单或用品名/CAS在阿拉丁官网搜索。
危险品化学品经营许可证（带存储）